文档介绍：关于紫外可见分光光度法 (7)
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案例：我们经常可以观察到两种现象：一种现象是，当一束阳光通过棱镜时，色散出的光呈现不同的颜色；另一种现象是，不同的物质呈现出不同的颜色。
试解释这两种现象的的吸光度不同。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。
②吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。
③不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。
A
B
A
A
C
增大
第15页，讲稿共142张，创作于星期二
④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。
⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。
A
C
增大
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有机分子成键的原理及跃迁类型
化学键的类型
σ键：σ键有三种：
A、组成分子的原子靠s轨道与s轨道交叠形成σ键。
B、 组成分子的原子靠s轨道与Px轨道交叠形成σ键。
C、 组成分子的原子靠Px轨道与Px轨道交叠形成σ键。
这种化学键位能低，比较稳定。
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π键：组成分子的原子间的P轨道靠肩并肩的方式交盖。则形成π轨道。由π轨道形成的化学键称为π键。
如果有机物中含有N、O、S、X等杂原子，由于这些原子都有弧电子对，因此，分子中就有非成键电子轨道。
n键：分子中的原子含有未参加成键的孤对电子，由孤对电子所占据的轨道称非成键轨道，也叫n轨道。
含有弧对电子的n轨道称为n键。
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成键轨道和反键轨道
当两个原子各提供一个轨道成键时，形成的分子轨道有两个。一个比两原子轨道中的任何一个能量都低，叫成键轨道。另一个比两个原子轨道中任何一个的能量都高，叫反键轨道。
例如：H2
根据能量最低原理，成键后，电子将首先填充能量低的成键轨道，而形成分子。
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各轨道能级高低顺序： n**；
可能的跃迁类型：-*；-*；-*；n-*；-*；
n-*
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-*: C-H共价键, 如CH4(125nm)；C-C键, 如C2H6(135nm)处于真空紫外区。
-* 和 -*: 尽管所需能量比上述-*跃迁能量小, 但波长仍处于真空紫外区；
n-*:含有孤对电子的分子, 如H2O(167nm), CH3OH(184nm), CH3Cl(173nm)， (CH3)2O(184nm), CH3NH2(215nm), (CH3)3N(227nm), 可见, 大多数波长仍小于200nm，处于远紫外区。
以上四种跃迁都与成键和反键轨道有关(-*，-*，-*和n-*), 跃迁能量较高，这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区或远紫外区，因而在此不加讨论。
只有-*和n-*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。
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无机物分子能级跃迁
一些无机物也产生紫外-可见吸收光谱，其跃迁类型
包括 p-d 跃迁或称电荷转移跃迁以及 d-d, f-f 跃迁或称
配位场跃迁。
1. 电荷转移跃迁
一些同时具有电子予体(配位体)和受体(金属离子)的无机分子，在吸收外来辐射时，电子从予体跃迁至受体所产生的光谱。
max 较大 (104以上)，可用于定量分析。
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2. 配场跃迁
过渡元素的 d 或 f 轨道为简并轨道，当与配位体配合时，轨道简并解除，d 或 f 轨道发生能级分裂，如果轨道未充满，则低能量轨道上的电子吸收外来能量时，将会跃迁到高能量的 d 或 f 轨道，从而产生吸收光谱。
max 较小 (102)，很少用于定量分析；多用于研究配合物结构及其键合理论。
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小结
饱和有机化合物无UV-Vis；
电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切关系
分子结构
电子跃迁类型
λmax和电子跃迁类型
基团（结构鉴定）
根据
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生色团（Chromogen