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【冶金精品文档】热力学在冶金中的应用.ppt

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【冶金精品文档】热力学在冶金中的应用.ppt

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文档介绍

文档介绍:【冶金精品文档】热力学在冶金中的应用
计算放热反应的理论最高温度,实际上是非等温过程焓变的计算。
一般假定反应按化学计量比发生,反应结束时反应器中不再有反应物。
可认为反应热全部用于加热生成物,使生成物温度升高。
实标上,反应结束时总石氧化去碳。
在当时,吹氧氧化去碳技术还未产生,氧化剂主要是铁矿石。然而,若想使用返回料,用铁矿石作氧化剂,只会造成铬的大量氧化,而碳并不氧化,从而达不到去碳保铬的目的。??
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第二个阶段—返回吹氧法(1939年)
该法在1939年由美国发明,称为不锈钢冶炼史的一次革命。该法的优点是可以使用返回料,并通过吹氧的方法达到去碳的目的??
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该法同样存在下面两个问题:
(1)吹氧时,钢水中的[Cr]也要氧化一部分,大约2%~%,造成一定的浪费。
(2)配料时Cr不能一次配足。即,生产1Cr18Ni9不锈钢时,Cr不能一次配到18%,而只能配到12%~13%。 ??
这样停吹后,由于吹氧损失2%~%的Cr,熔池中含Cr只有10%左右。所以必须在氧化期末补加一定量的低碳铬铁,从而提高了生产成本。
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第三个阶段—高碳真空吹炼法
60年代发展起来的一种新方法,被称为不锈钢冶炼史上的新纪元。
该工艺具有如下四个特点:
(1)原材料不受任何限制,各种高碳材料均可以使用;
(2)配料时Cr可以一次配足??
(3)采用真空或半真空吹炼,或者先在常压下吹氧脱碳到一定程度后,再进行真空或半真空处理;
(4)钢液中[Cr]的回收率高,可达97%~98%
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选择性氧化—奥氏体不锈钢的去碳保铬
在炼钢温度下碳和铬同时与氧相遇,氧化作用必有先后。这决定于元素同氧的亲和力的大小,亲和力大的先氧化。按照同氧亲和力大小决定氧化或还原顺序,这就是选择性氧化和还原理论核心。
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从埃林汉图可知,吹炼温度必须高于氧化转化温度,才能使钢水中的[C]氧化而[Cr]不氧化,也就是可以达到去碳保铬的目的。
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1473K
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1). 标态下的氧化顺序
∆G0=0时,T=1508K(1235ºC)。
?
(固态下)
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1). 标态下的氧化顺序
∆G0=0时,T=1570K(1297ºC)。
?
(溶于钢液)
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2). 非标态下的氧化顺序
非标准态下,碳和铬的氧化顺序由等温方程决定。Cr>9%时,渣中铬氧化物为Cr3O4。所以冶炼不锈钢的反应如下:
非标准状态下,碳和铬的反应决定于温度、C和Cr的含量、pCO。
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非标态下氧化转化温度计算
吹炼温度必须高于氧化转化温度,才能使钢水中的[C]氧化而[Cr]不氧化,也就是可以达到去碳保铬的目的。
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表 [C]和[Cr]的氧化转化温度计算结果
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氧气或铁矿石氧化时,钢水升降温的计算:
a. 用氧气氧化1%[Cr]提高钢水温度的计算
所以78g w[Cr] 为1%的钢水中含[Fe]为
吹入的氧气温度为室温。

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表 计算钢水升降温所需数据
即吹氧氧化1%[Cr]时,可使钢水温度提高113℃。
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b.用氧气氧化1%[C]提高钢水温度的计算
2[C]+O2(g)= 2CO(g)
即氧化1%[C]时,可使钢水温度提高118℃。
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c.用铁矿石氧化1%[Cr]提高钢水温度的计算
即用铁矿石氧化1%[Cr]时,只能使钢水温度提高8℃。
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d.用铁矿石氧化1%[C]提高钢水温度的计算
该反应是吸热反应,只能使钢水温度降低。
即用铁矿石氧化1%[C]时,可使钢水温度降低204℃。
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(1) 为什么吹氧发明前不能使用不锈钢返回料?即为什么用铁矿石作氧化时不能达到去碳保铬的目的?
回答问题
如若使用返回料,将Cr配到12%左右,则w[C]%%时,吹炼温度必须从1549℃升高到1728℃。
若使w[C]%时,吹炼温度必须达到1837℃。即降低w[C]必须在高温下完成,而高温的获得靠的是钢液中[Cr]的氧化。
当使用铁矿石作氧化剂时,每氧化1%[Cr]只能使钢液温度提高8℃,%[C]℃。
加入铁矿石只能大量氧化[Cr]而不能去[C]。
所以,如果使用返回料,由于电极增碳,用铁矿石氧化又不能去掉所增加的碳,故在吹氧发明前不能使用返回料。
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(2) 为什么吹氧时可使用返回料而不怕增碳?
熔池中的w[C]%%时,熔池温度必须从1549℃升至1837℃。为了满足去碳保铬,吹炼温度必须大于氧化转化温度。
上述所升高约290℃,主要靠吹氧氧化钢液中的[Cr]来实现。因为每氧化1%[Cr