文档介绍:第十二章 皮革加油材料和加油
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目的:
防止干后纤维粘接在一起,使各个纤维被有润滑作用的油脂包围起来,增加纤维间的可移动性,使皮革柔软。抗水性提高。
加脂后:
革柔软,强度↑,但透气性降低。乳液加脂效果,ppt
石油加工产品、非酯类加脂材料及组成
⑴非酯类:
不能单独用于皮革加脂,因为与皮的亲合力很弱,形成的是单分子活性油膜。
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⑵不同来源的石油、油和蜡性能上区别大
美国石油:直链脂肪碳氢化合物
中欧石油:直链脂肪族,含有少 量双链碳氢化合物
俄罗斯石油:氢化芳香族
东方石油:直链脂肪族及环链
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﹝二﹞油脂结构特点的表征方法
碘值、皂化值、酸值、羟值、不皂化物、苯胺点
1皂化:油脂碱水解生成的高级脂肪酸盐就是肥皂,可知油脂的M的大小:M越大,皂化值越小。
皂化值:皂化1克油脂所需的KOH的mg数。
不皂化值:不与烧碱反应生成它的物质的和。
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2加成反应:因油脂中的不饱和酸可起加成反应
碘值:
100克油脂与碘加成所需碘的克数﹝判断不饱和度,碘值越高,不饱和度越大﹞
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3油脂的酸败:存放油脂过程中,产生臭味,刺激性的苦味,称酸败。
A因为脂肪酶的水解作用,生成脂肪酸,使酸值↑。
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B因为空气的氧化作用
①过氧化物
②醛式酸的生成
③酮式酸的生成
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常温下<50,C,双键邻位生成过氧化物。50-100,C,双键出生成过氧化物。
油脂的酸度对不饱和链的氧化影响大,酸度越大,反应越强烈。
酸值:中和1克油脂所需KOH的mg数。
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4 油脂的干化
可能为一系列氧化聚合反应过程的结果﹝与酸败的氧化相同﹞
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5苯胺点:是等量的苯胺和不皂化物的混合物分层时的温度。
苯胺值低:意味是芳香族或环链化合物。
苯胺值高:表明是脂肪族化合物。
因为添加的不皂化物有芳香族、环链、脂肪族。
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三皮革常用油脂
(1)①动物脂:陆地含大量饱和脂肪酸甘油脂,碘值一般在50-80之间。
海洋动物:含高度不饱和脂肪酸甘油脂,碘值>100
鱼油是最常用的加脂剂,可用于油鞣革,利用其过氧化物与皮胶原氨基结合
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②蛋黄及蛋油:高级革的加油脂
③羊毛脂,羊毛中提取,I2 15-47,用水即可乳化,化妆品也常用,色浅,无味、不易腐败,抗寒好,革鞣最好的加脂剂。
④牛蹄油
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⑵植物油:
蓖麻油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉籽油等
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§2天然油脂的加工产品
主要有:硫酸化、亚硫酸化、黄酸化
主要区别:
硫酸化
优点:乳化性能好,耐硬水。 缺点:易水解
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亚硫酸化
渗透好,耐酸、粒子小更稳定。
⑴硫酸化蓖麻油:将油成分中引入亲水基来制取。方法是:硫酸化→盐洗→碱中和→氨水调PH值。-
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①蓖麻油结构特点
因蓖麻油是一种含有
的特殊的植物油,所以硫酸化反应可在成分的烃链上的双键和羟基出引入亲水基
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任何表面活性剂不能溶于>10%的盐中,所以用盐水使油层中含中性油、乳化剂
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②蓖麻油的硫酸化:硫酸酯﹝加脂剂的乳化成分﹞
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③硫酸盐型加脂剂的组成
未参与反应的油成分﹝中性油﹞ 量最多
硫酸酯 ﹝乳化部分﹞ 次之
游离脂肪酸 最少
硫酸化程度越高,乳化能力提高,油脂粒子愈小。乳液越稳,渗透越强。
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乳化剂﹝硫酸酯﹞将中性油﹝蓖麻油﹞乳化而溶于水中形成乳浊液。
加脂效果的好坏不与硫酸化深度成正比,硫酸化太大,成革干枯,因为降低了加脂剂应赋予成革的油润性和疏水性。
⑵猪油、鱼油类似
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2亚硫酸化油:乳化成分为黄酸盐型表面活性成分
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⑴因含有不饱和脂肪酸的天然油脂及其衍生物,虽然分子中含有双键,但不属于特殊类型的双键,在一般条件下,不能进行亚硫酸化反应,因此这种亚硫酸化类型的加脂剂是以丁烯二酸的长链脂肪醇的酯类﹝单或双酯﹞为其油成分。从此意义上讲,亚硫酸盐型加脂剂是属于以特殊酯类为其油成分的一类加脂剂。
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如:
⑵制造工艺:特殊酯化→亚硫酸化→碱中和
①通常采用高碳醇或带羟基的天然油脂与丁烯二酸酐﹝顺酐﹞进行酯化反应,生成特殊结构的酯,然后进行亚硫酸化反应,生成带有亲水基团的活性成分,作为加脂剂的乳化成分
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②中和
3氧化-亚硫酸化加脂剂
因为含有不饱和脂肪酸的油脂及衍生物被氧化成含