文档介绍：紫外可见分光光度法
Click here to modify the text , you may post text here . Click here to modify the text . Click here to modify简称红移。发色团的吸收峰向短波方向移动的现象称为向紫移动，简称蓝移。
由于化合物的结构改变或其它效应,使吸收强度增加的效应称为浓色效应；使吸收强度减弱的效应称为淡色效应。
浓色效应和淡色效应
有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：
σ电子、π电子、n电子。
C
O
H
n
p
s
H
s
p *
s *
R
K
E
,
B
n
p
E
分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。
Ultraviolet spectrometry of organic compounds
三、吸收带及其与分子结构的关系
吸 收 带
1. R带 从德文Radikal(基团)得名
为n→π*跃迁引起的吸收带。如羰基－CO－, －NO2、 －CHO等， 其特点为吸收强度弱，ε＜100，吸收峰波长一般在270nm以上；
2. K带 从德文Konjugation(共轭作用)得名
为π→π*跃迁引起的，如共轭双键。该吸收带的特点为吸收峰很强，ε＞104，最大吸收峰位置一般在217～280nm。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，εmax也随之增加；
3. B带 从德文Benzenoid(苯的)得名
为芳香化合物(包括杂环芳香化合物)的特征吸收带。这是由于π→π*跃迁和苯环的振动重叠引起的。苯蒸气在230～270nm处出现精细结构的吸收光谱，称为笨的多重吸收带或精细结构吸收带。在极性溶剂中或苯环上有取代基时，复杂的B吸收带简化，精细结构消失，出现一宽峰，中心在256nm，ε＝220。
是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃迁所产生的。分为E1和E2吸收带，其中E1在185nm 附近，ε=47000，E2在204nm，ε=7900，均为强吸收。
4. E带
羰基双键与苯环共扼：
K带强；苯的E2带与K带合并，红移；
取代基使B带简化；
氧上的孤对电子：
R带，跃迁禁阻，弱；
C
C
H
3
O
n→ p* ; R带
p → p* ; K带
B带和E带
苯的B带吸收光谱
苯蒸气
苯的乙醇溶液
苯异丙烷溶液的紫外吸收光谱
B带
E1带
E2带
苯乙***的紫外吸收光谱
吸收带
max
(nm)
max
(L·mol-1·cm-1)
B带
R带
278
319
K带
240
13000
1100
50
B带
R带
苯乙***的吸收带
lg
E2带
?
K带
共轭
生色团
四、影响吸收带的因素
位阻影响
跨环效应
溶剂效应
pH影响
共轭系统共平面性↓→共轭效应↓ → max ↓（短移）， ↓
溶剂极性↑→ K带长移，R带短移
max
,270nm
235nm,287nm
二苯乙烯顺反异构体的紫外吸收光谱
顺式
反式
位阻影响
溶剂效应
溶剂极性↑
(n→*)
K带长移
R带短移
(→*)
→*
非极性溶剂
极性溶剂
*
E非
>
n→*
极性溶剂对两种跃迁能级差的影响
E极
非极性溶剂
*
n
极性溶剂
E非
<
E极
五、朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律
布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝l
1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝ C
二者的结合称为朗伯—比耳定律。
朗伯—比耳定律数学表达式
I
I0
l
dx
I
I-dI
s
A— 吸光度(absorbance)
l— 介质厚度(length/cm)
C— 浓度(concentration)
E— 吸光系数(absorptivity)
T与A的关系
  T 100% 50% 25% 10% % % % % 0%
A 0