文档介绍：高等化工热力学
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实际的纯物质或混合物的热力学性质，除决定于分子的本性外，还决定于分子间作用力。
流体分子内部存在吸引力和斥力。如无吸引力，

107
NH3

H2O

203

(CH3)2CO

1200
104
486
相同分子对的 B 值
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氢键
含有官能团 O-H、N-H、 S-H和X-H 的化合物，其中H原子可与另一分子的O、N、 S和F 原子以及具有π电子的芳烃结合，形成氢键，可用通用式A-H—B表示，其中A和B均为电负性较大但体积不大的原子。

氢键有饱和性与方向性，其键能为10 -1以下，比化学键（50～100） -1小得多，是弱化学作用，通常将氢键归入分子间力范畴。
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短程斥力作用
u
σ
r
re
-u*
0
如两个分子方程靠近，以至电子云重叠·，会产生很强的排斥作用。量子力学指出，这种斥力与 r 呈指数关系
为了方便，写成幂函数
式中A为正数，n为8-16，常取为12。表明排斥力为一种超短程力。
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势能函数
分子间力十分复杂，如对斥力还未有精确的表达式，对氢键还是初步探索，且分子的构型非常复杂。故不得不借助简化的势能模型。
硬球势能函数
将分子看成没有引力的硬球
u
σ
0
r
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方阱势能函数
将分子当作直径为σ并有吸引力的硬球，但吸引力仅在
起作用
u
σ
0
r
ε
σ
三个可调参数 ε，σ，
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. Sutherland 势能函数（萨日兰）
将分子视为直径为σ有吸引力的硬球，引力与r6成反比。
由此势能函数可导出van der Waals状态方程
u
σ
0
r
ε
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Lennard-Jones位能函数（兰纳－琼斯）
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完整的位能函数应包括吸引力与排斥力两部分，
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某些分子的L-J参数
分子
由气体粘度
由第二维里系数
由气体粘度与第二维里系数综合求得
Ar

Kr

Xe

CH4

N2

C2H4

C2H6

C(CH)4

C6H6

CO2

n-C5H12

n-C7H16