文档介绍：药用高分子材料
2．线型缩聚反应分子量的控制
影响线型缩聚物聚合度的重要因素
反应程度（P）
平衡条件
P是指参加反应的官能团数目（N）与初始官能团数目(N0）的比值
平均聚合度则有
界面聚合膜
牵引
反应的原理：水相中的路易碱和有机相中的路易酸极易发生缩合反应，脱去小分子（通常是酸类，溶于水相中的碱所中和），逐步形成聚合物。如果反应过程中搅拌很少，则在界面上形成聚合膜，可被不断拉出。
优点：反应条件温和，可以常压下进行，所需设备简单。
缺点：要求单体活性较高，因而价格较高，生产量小，需要回收溶剂量大；反应过程中有酸生成，易腐蚀设备，对操作者有一定毒性。
在药物制剂中，界面缩聚法可用于制备微囊，例如在水相中溶有己二***和药物，在有机相中溶有癸二酰***，己二***与癸二酰***在界面上发生缩聚反应，不断搅拌，形成包有药物的微囊，应用本法制备微囊时不能选用对酸敏感的药物。
（六）辐射聚合
辐射聚合--以电磁辐射引发和增长的聚合反应。
所用的有α-粒子、γ-射线、X-射线，β-射线等。
聚合物经高能辐射能产生聚合物自由基，它能引发单体聚合，同时也能相互结合形成交联聚合物。
如聚乙烯醇与明胶在一定条件下，以一定剂量γ-射线照射，可发生相互交联，形成微囊。
第二节 聚合物的化学反应
聚合物的化学反应种类基于聚合度和基团的变化（侧基或端基），大致分为三类：
（1）聚合度基本不变的反应，而仅限于侧基
或端基变化的反应，常称为相似转变。
（2）聚合度变大的反应，如交联、嵌段、接枝
和扩链反应。
（3）聚合度变小的反应，如解聚、降解等反应。
一. 聚合物的化学反应的特征
（1）反应的不均匀性，具有局部反应的特点；
（2）产物不纯，副反应多；
（3）大分子化学反应只需加入少量的试剂即可引起性质上的巨大变化，而低分子化合物，一般需要等摩尔试剂。
二、影响链上官能团反应能力的因素
物理因素
主要反映在反应物质的扩散速度
和局部浓度两方面。
结晶和无定形聚合物
线型、支链型及交联聚合物
不同的链构象
反应呈均相还是非均相等
对小分子物质的扩散都有着不同的影响，从而影响到基团的反应能力。
，反应仅局限在无定形区(非结晶区)。
，体系的状态会随着反应程度的加深而改变，如粘度增加，出现凝胶和沉淀等都将使扩散变得困难。
，如同样条件下，分子量大的聚合物的化学反应较分子量小的困难。
，也会影响反应试剂向大分子链的扩散与渗透能力。
溶剂的性质决定溶液中链的构象。因此，选择适当溶剂作为反应介质是很重要的。
影响大分子链扩散的因素主要有以下几个方面
（2） 化学因素
主要是邻近基团效应和几率效应。
邻近基团效应 ：
静电作用、空间位阻及构型的不同
邻近基团效应取决于
官能团的性质
反应类型，
立体化学。可称为立体异构效应。
高分子链上邻近基团对反应能力的影响
高分子链上彼此相邻的官能团，由于静电作用、空间位阻等因素可改变官能团的反应能力。
静电作用的影响包括两个方面：
一是抑制作用，当化学试剂与反应后的基团所带电荷相同时，静电相斥，反应速率降低。
二是促进作用，当邻近基团本身能作为试剂时，它可促进反应，如***丙烯酸酯皂化。
空间位阻对反应能力的影响
邻近基团的大小对反应的影响，通常邻近基团越大，对反应基团的屏蔽越大，化学试剂越难以与反应基团接触。
邻近基团的立体化学结构对反应能力也有影响，如全同立构的聚***丙烯酸酯的水解比间同立构或无规立构要快，因为全同立构中，相邻基团的分布比较有利于环酐的形成。
纤维素的化学反应
纤维素是第一个进行化学改性的天然高分子
纤维素有许多重要衍生物
纤维素的结构如下
20% NaOH
浸渍 1～2 h
碱纤维素
P
ONa
P
ONa
CH3Cl
C2H5Cl
ClCH2COOH
(CH3CO)2O
+
NaOH
P
OCH3
P
OC2H5
P
OCH2COONa
P
OCH2CH2OH
P
O
***纤维素 MC
乙基纤维素 EC
羧***纤维素钠
CMC-Na
羟乙基纤维素 HEC
醋酸纤维素 CA
2. 把小分子引入大分子链上
青霉素
长效青霉素