文档介绍：摘要定高压条件下无限稀释扩散系数的实验装置,经用标准物系验证,该种有机物在液相、高压液相、近临界和超临界乙醇中的无限稀释扩散散系数的影向。分析了溶质一溶剂矧氧键,溶质一溶质问氢键以及溶质分子内氢键缔合作用对扩散系数的影响。利用近临界区密度非均一性拶敲系数与流体的许多物性参数相互关联,是科学研究、工程丌发和过程设计不可缺少的基本数据。目前气体的扩散系数可以从理论玫阶既吩げ狻6杂谝禾搴统俳缌魈澹捎诜肿游氏嗷プ饔玫母杂性,现有的扩散系数计算模型呈现多种表达形式,而且理论基础也各相同,从理论上进行准确预测仍存在较大的困难。除此之外,液体和超临界流体扩散系数的实验数据还比较缺乏。本文首先对扩散系数的理论预测和实验测定方法作了全面的综述。以分散理论和液相色谱为基础,设计并建立了一套快速测实验测定了苯、甲苯、禁、毗啶、对硝基苯胺和对硝基茴香醚等系数。并采用瓹方程、—方程对高压下理论、团簇理论和溶剂极性变化对超临界乙醇中扩散现象的奇异行为进行了解析和讨论。并对几种适用于极性系统的关联方程进行了筛选。关键词:扩散系数分散技术关联缔合作用团簇理论装置是准确可靠的。实验数据进行了关联,采用一方程刺近临界和超临界乙醇中扩敝系数进了关联预测和对比。最后通过分析讨论温度、压力、氢键以及溶剂极性对无限稀释扩超临界乙醇极性’
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第一章前言数的影响,这方面研究已做了一定的工作,取得了一定进展。但是关相差很大,另外关于液相扩散系数的实验数据还很缺乏。超临界流体技术作为一种新的反映和分离技术近年来一直受到普界扩散现象的研究多集中于二元相互作用物系,且多以无限稀释流体无限系数扩散系数在理论研究及实际应用中非常重要,一方面液关联方程。无限稀释扩散系数与温度和压力有关,其中温度对扩散系于压力对液体、近临界流体以及超临界流体扩散系数的影响这方面报道的很少。主要表现在两个方面:一是由于实验条件的限制:二是测定的基本上是纯物质的自扩散系数。另外,现有的理论模型不能有效另外,分子缔合和分子极性对扩散系数的影响,目前已受到广泛的注意,在文献中曾考虑溶质一溶剂之间缔合对扩散系数的影响,并根据缔合的平衡常数以及单体积溶质与单体积溶剂问的相互扩散系数缔合,因此一切将导致应用上的繁杂性。而分子极性对近临界点附近扩散系数的也是不容忽视的,但有关这方面的报道尚未见到。扩散系数是重要的传递性质之一,是科学研究、工程开发和过程设计不可缺少的基本数据。扩散理论要比粘度和热传导理论都要复杂的多,同时由于液体结构的特点及其粒子问作用的复杂性,关于液相扩散理论问题尚未很好的解决。这主要表现在理论计算与实验测定值遍关注,其中超临界流体中分子传质现象占有很重要的地位,流体许多的理论参数都与分子扩散系数相关联,因此,对超临界扩散现象的研究就成为了解和掌握超临界流体技术中的一个关键部分。但对超临为研究对象。相扩散系数随浓度变化可由无限稀释扩散系数来计算,同时在工程实际中,当溶液的组成浓度较低,就可按无限稀释,提出了很多预估性的反映压力对扩散的影响,适用范围窄。计算缔合情况下的扩散系数,然而这种考虑本身在应用上受到了限制:一方面缔合平衡常数数据很少,而且本身难以实测。另外在缔合溶液中除了溶质与溶剂发生缔合外,溶质与溶剂本身也各自存在不同程度本文根据分散原理建立了一套高压液相色谱装罱,对乙醇中无限稀释扩散系数进行了测定,在液相、高压液相、近临界和超临界范围内分析讨论了温度、压力、溶质、溶剂氢键及溶剂极性等对扩散系数的影响以及近临界区扩散现象的奇异行为。
┥.禾謇┥⒍ㄒ寮耙庖分为三种类型:气体中的分子扩散、液体中的分子扩散和固体中的分对于气体中分子扩散,目前以中低压下双组分气体的扩散理论发的扩散系数与压力或密度成反比:在大多数的低压情况下,扩散系数随含有指数项的温度而变化⋯,温度升高扩散系