均相苯乙酮加氢反应研究.pdf

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第 17 卷第 5 期分子催化 V o l. 17, N o. 5
2003 年 10 月 JOU RNAL O F M OL ECULA R CA TAL YS IS (CH INA ) O ct. 2003
文章编号: 1001 3555 (2003) 05 0380 05
2 2 2均相苯乙酮加氢反应研究2
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3 牛渭玲, 陶明, 陈丽, 胡家元, 李贤均, 陈华
(1. 四川大学化学学院四川省绿色化学与技术重点实验室, 四川成都 610064;
2. 西昌学院化学系, 四川西昌 615022)
摘要: 合成了一种新的钌膦配合物[R uC l2 (Dmpp ) 2en ] (Dmpp = 4 (2, 6 二甲氧吡啶基) 二苯基膦, en= 乙二
胺) , 对其结构进行了表征. 系统研究了反应温度, 氢气压力, 底物和催化剂的比例, 碱和催化剂的比例等反应条
件对[R uC l2 (Dmpp) 2en ]催化的芳香酮加氢反应活性的影响, 证明其在苯乙酮加氢反应中具有很好的催化活性.
关键词: 催化加氢; 芳香酮; 钌膦配合物
中图分类号: O 643. 32 文献标识码: A
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对不带官能团的简单芳香酮的均相催化加氢研 NM R 以 TM S 为内标、 P NM R 以 85% H 3PO 4 为
究, 一直是催化研究中十分活跃的领域之一. 但直外标, 用V arian 500 型核磁共振仪测定, 加氢产物
[1 ]
到 1995 年, R yo ji N oyo ri 等将[R uC l2 (pho s 用气相色谱(GC 9790, Supelco PEG 20M (30 m (
ph ine) 3 ] N H 2 (CH 2 ) 2N H 2 KOH 催化体系用于催化 0. 25 mm ) 毛细管色谱柱、氢火焰检测器) 分析.
简单芳香酮的加氢, 才取得了突破性的进展, 该催 1. 2 Dm pp 的合成[5 ]
化体系在温和条件下即可达到很高的反应活性. 而在氮气保护下, 将 1. 017 g (2. 95 mmo l)Dmpp
预先将乙二胺配合到[R uC l2 (pho sph ine) 3 ]上形成 O x ide 加入装有回流冷凝管的两颈瓶中, 用注射器
[2 ]
的[R uC l2 (pho sph ine) 2en ] 作为催化剂前体时, 其依次加入 50 mL 甲苯, 1. 88 mL (13. 4 mmo l) 三乙
催化活性与原位形成的催化剂相比, 高出约两个数胺, 1. 3 mL (12. 6 mmo l) 三氯硅烷. 氮气保护下搅
量级. 但迄今为止, 这方面的研究主要是以三苯基拌回流 24 h. 冷却至室温, 加入 30 mL 20% 氢氧
膦为配体的钌催化体系[3, 4 ] , 很少涉及其它单膦配化钠溶液(用前经脱氧处理) 水解中和, 然后在 60
体. 我们以 4 (2, 6 二甲氧吡啶基) 二苯基膦(简称℃下搅拌至有机相和水相澄清, 氮气保护下分离出
Dmpp ) 为配体, 合成了新的钌膦配合物[R uC l2