电化学第三章电化学热力学.ppt

文档介绍：第三章电化学热力学
重点要求
相间电位的概念和类型
相对电位、绝对电位的规定
各类电化学体系的特点
可逆电极与不可逆电极的概念、类型
电池电动势、平衡电位的热力学计算
E、φ的基本测量原理
第一节相间电位
相间电位:两相接触时,在两相界面层中存在的电位差。

剩余电荷层:带电粒子在两相间的转移或利用外电源向界面两侧充电,剩余电荷不同程度地集中在界面两侧,形成双电层;
吸附双电层:阴、阳离子在界面层中吸附量不同,使界面与相本体中出现等值反号电荷,在界面溶液一侧形成吸附双电层;
偶极子层:极性分子在界面溶液一侧定向排列;
金属表面电位:金属表面因各种短程力作用而形成的表面电位差。
产生电位差的原因:荷电粒子(含偶极子)的非均匀分布。
引起相间电位的几种情形
只有第一种情况是跨越两相界面的相间电位差,其余情况的相间电位只是同一相中的表面电位。
粒子在相间转移的原因与稳态分布的条件
不带电粒子:两相接触时,i粒子自发从能态高的相(A)向能态低的相(B)转移。

相间平衡条件:
即:
或
带电粒子:在两相间转移时,除了引起化学能的变化,还有电荷转移是引起的电能变化。建立相间平衡的能量条件中必须考虑带电粒子的电能。