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第卷第期金属学报
年月’’.
氯化物熔体中合金形成的研究

一乃刘冠昆杨绮童叶翔刘庆峰
· 广州。’’
/川摘要研究了在熔体中在,和电饭上还原的电搬
过程测定了:,。,
上还原先形成台金电位足够负时生成金属验证了台金的数目, 计算出;,
一—熔体中,,
在台金相内的扩散系数与温度的关系式为一/ 】..扩散活化能
其合金的研究极少⋯本文研究镥离子在氯化物熔体中在. .和电极上的还原和
镥合金的形成,测定了有关的动力学参数.
实验部分
本试验所用的试剂,.℃下由
与过量反应而得.
等摩尔一置于石英槽中, 下真空脱水后,通入除水干燥后的
气, 升温熔融到预定的温度,加入无水,进行电化学坝量.
研究电极为,,和,光谱纯石墨为辅助电极,参比电极采用:
% 一%%
所测量电位均按文献数据换算成相对于一的电位.
使用一型低频超低频函数发生器、一晶体管恒电位仪和—函数
记录仪测定循环伏安曲线、恒电位电解的电位一时问曲线和电位阶跃的电流一时间曲线
. 阴极
还原产物用射线衍射分析确定物相组成, 以射线能谱分析确定电极表面合金组成百分
.
· 国家自然科学基金资助项目
收稿日期:
本文通讯联系人刘冠昆, 教授, 广州中山大学化学系
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金属学报
结果与讨论
. —合金在电极上的形成
图是在电极上的循环伏安瞌线在一一.. .和一处存在电
位转折取第一个阴极峰作—一,/,图为一直线. 斜率Ⅲ:./。球碍
/二:. 其电位明显正于纯的析出电位, 因此认为这个阴极峰是由进行
反应引起的
’如

’
一
‘日

图/惦体中在电极.:上的电极过程
. —./】.
: ℃
。
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以不同的扫描速度测量循环伏安曲线. 作第一个阴极峰的,—。图图, 由斜率和
对可溶产物可逆反应的—方程式
.//
计算得到在℃熔体中的扩散系数为.× /
, 由产物的组
成判断这时电解产物为.
在一下恒电位电解后的电位一时间曲线图中,有个电位平台,即一..
一..一和一..根据有关相图、能谱分析结果和循环伏安图可认为以上电位平
台对应于和合金,, 由原电池:
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期刘冠昆等:氯化物熔体中台金形成的研究
卜
.
—.
及电位时间曲线对应的电位平台的数值,按;一计算得到及
./.
.—合金在电极上的形成
.—熔体中】在电极上的电极过程见图由在
..
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金属学报卷
出现个电位转折,
析出,前三个电位相应于形成三个合金