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卷青岛化工学院; 学时租. .
茹期
流变法与法测量凝胶度
的原理及应用。
一
. 王淑英吴基拯洪亮丁仅;·口
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摘要;阐明了用零长毛细管流变仪和差示扫描量热计测定熔
体凝胶度的原理。并采用这两种方法具体测量//体系的凝胶度。讨
论凝胶度与加温度及力学性能的关系,对此两种方法的测试结果进行比
较。关键词:共羞混垦凝塑胶墅;差热垫分坌析塑;流变性聚务一氯裁“弼『,
中图法分类号:. ——【
前言
近年来,关于硬制品凝胶化的测量时有报道。的凝胶化是指在加工过程中
的亚微观粒子初级粒子受到摩擦破碎,微晶熔融散开,并在冷却时重新结晶形成的微晶为分
子链缠结的三维网状结构。由于的凝胶度与加工过程加工温度和加工助剂的熔
融程度密切相关。同时测试方法不同,反映出凝胶化程度也有所差异。为此,选用流变法和
差热法测量了不同加工温度下,物料凝胶度含量与性能的关系。
实验部分
. 测量原理
.. 流变法测量的凝胶化程度
用零长毛细管流变仪测量物料凝胶度的原理是由物料弹性形变引起的毛细管入口处的压
力降或流量来计算物料的弹性高低。口。
具体是选择一系列不同加工温度的样品,用零长毛细管流变仪在恒压和恒温下分别测其
流率,作出曲线如图。图中为加工温度,定义流率最大时材料的凝胶度为零,最小时为完全
凝胶化,则曲线上任一点的凝胶度可用下式计算。
×
式中;⋯·分别为流率,,为凝胶
度。
· 国家自然辞学基金资助项目
收穑日期——
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幕期泷童浩与法测量凝旋度曲原理瘦应甩
测量的凝胶度
是在程序控温下,澳量试样相对于参比物热流速率随温度变化的一种技术。它以样
品在温度变化时产生的热效应为检测基础。从结晶理论考虑,凝胶化过程首先涉及微区
结构中主结晶的破坏,当加工温度高于主结晶的熔点时,主结晶将熔融,其中局部熔体可
能进入其它有序区,造成有序区的发展进行等温再结晶,产生新的结晶体,另一部分在加工过
后的降温过程中再结晶。使下辊的物料内存在有三种晶体类型:主结晶,等温再结晶体,降温结
晶体。这些结晶体由于生成历程不同,其熔点也有差异。如果将加工过的物料取样再加热,则
其不同热历史的结晶的熔融可用法加以区别。
对不同加工温度的曲线可由图所示,从图中曲线看出,加工过程中部分
初级粒子巳破碎,部分微晶巳熔融,面积相当于在测试中对应于使加工时降温结
晶体熔融所需的熔化焓。面积则表示使试样中等温结晶体和部分主结晶体熔融所需的焓。图
曲线中,由于很高,在加工时巳凝胶化,因此后凝胶化不再发生。面积不存
在。
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加工温度, 埘/℃
田不同加工温度下:流翠与凝腔度的关系曲线田不同加工情况的曲线
由上所述,图曲线的曲线形状代表了发生部分凝胶化的一般情况,因此,凝胶化
度可按下式计算:
。一面
式中:盯,、㈣分别表示图中面积和面积的熔化焓,其值是由曲线求“峰积分”而
得到的
. 原材料、制样及性能试
材料:——,聚氯乙烯,齐鲁石化总公司氯碱厂产:含氯量,潍坊化