文档介绍：天然药物化学总结
1、溶剂提取法的基本原理:是根据“相似者相溶”这一原理进行的,通过选择适当溶剂和方法将中药中的化学成分从药材中提取出来,溶剂法提取中药有效成分常用的方法,如浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法
2、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
3、根据物质的吸附性差别进行分离
4、根据物质分子大小差别进行分离:①分离天然化合物常用的方法有凝胶过滤法和膜分离技术;②常用的凝胶有葡聚糖凝胶和羟丙基葡聚糖凝胶
5、根据物质解离程度不同进行分离: 糖的化学性质:氧化反应;糠醛形成反应(Molish反应);羟基反应:醚化反应(***化)、酰化反应(酯化反应)、缩***和缩醛化反应;羰基反应;和硼酸络合反应。糖的提取分离②分离:活性炭柱色谱、。2、糖的鉴定和糖链结构的测定。
:一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
:香豆素(香豆精)是具有苯并-吡喃***母核的一类化合物的总称。环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基。
54 36
7 8a8
(1).简单香豆素类
3
H3CO
(2).呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)(3).吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)
香豆素的理化性质:
(一)性状 UV下显蓝色荧光
(二)溶解性
(三)碱水解反应和内酯性质异羟肟酸铁反应(识别内酯)
(四)呈色反应 Gibb反应和Emerson反应
有游离酚羟基,且其对位无取代者——呈阳性提取分离:
,加酸能恢复的性质。 1
木脂素(lignans):
一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。
理化性质:
溶解性:游离——亲脂性,难溶水,溶苯、***仿等
成苷——水溶性增大
挥发性:多数不挥发,少数有升华性质
旋光性:大多有光学活性,遇酸易异构化。
第四章醌类化合物
定义:指分子内具有不饱和环二***的结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。天然醌类可分为:苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型
(四)蒽醌类(anthraquinones)
8
7
6
510a8a99a124a3
4 α位—— 1,4,5,8 β位—— 2,3,6,7 meso(中位)—— 9,10
依据其还原程度的不同,将其分成以下三类:
(1)大黄素型(-OH在羰基的两侧) 多呈黄色。
(2)茜草素型(-OH在一侧苯环上) 颜色较深
理化性质:升华性、溶解性、酸性
——无Ar-OH近乎于无色,助色团越多,颜色越深。、萘醌类具有挥发性,能随水蒸气蒸馏,可据此进行提取、精制工作。,蒽衍生物在常压下加热即能升华。
-OH的存在,故显酸性,易溶于碱水中,加酸酸化时又可重新沉淀析出——用于碱提酸沉
以游离蒽醌类衍生物为例,酸性强弱将按下列顺序排列:
含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 2
可用于提取分离
例:试比较下列化合物的酸性强弱
HOOHAB
D> A > C > B CD
Feigl反应、碱液反应、Kesting-Craven反应、Mg(OAc)2反应
(1)Feigl反应——醌类氧化还原过程
醌类衍生物在OH-下经加热能迅速与醛类及二硝基苯反应,生成紫色化合物。
原理如下:
(2)无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌
无色亚甲蓝用于PPC和TLC的苯醌和萘醌显色剂
(3)碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变,会使颜色加深。
多呈橙、红、紫红色及蓝色。
(4)与活性次***试剂反应(Kesting-Craven法)
苯醌及萘醌环上未取代的化合物显色反应。区别蒽醌。
(5)与金属离子反应在蒽醌类化合物结构中,α-酚羟基或邻二酚羟
基时,则可与Pb++、Mg++等金属离子形成络合物。
醋酸镁反应-不同部位的酚羟基的显色
具有一个α-OH,其络合物呈红色。
具有邻二OH,蓝紫色。
具有对二OH,紫~红紫色。
每个苯环各有一个α-OH或间二OH,呈橙红~红色。
游离醌类提取方法:有机溶剂提取法
酸碱提取法 3
水蒸汽蒸馏法
分离方法: 梯度萃取法
色谱法: 常用硅胶聚酰***葡