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一、选择题
1、某反应速率常数单位是mol·l-1·s-1,该反应级数为()
A、3级B、2级
C、1级D、0级
2、某反应物反应了3/4所需时间是反应了1/2所需时间的2倍,则该反应级数为
()
A、0级B、1级
C、2级D、3级
3、某反应在指定温度下,速率常数是k=×10-2min-1,反应物的初始浓度为
·l-1,则该反应的半衰期为()
A、15minB、30min
C、150minD、不能求解
4、已知某反应的级数是一级,则可确定该反应一定是()
A、简单反应B、单分子反应
C、复杂反应D、上述都不对
、任何化学反应的半衰期与初始浓度、速率常数的关系是()
5c0k
、与、均有关、与有关,与无关
Akc0Bc0k
、与有关、与无关,与有关
CkDc0k
6、某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物
初始浓度的关系是()
A、成正比B、成反比
C、平方成反比D、无关
7、某复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间关系为
()1/2
k=k2k1/2k4
则表观活化能与各基元反应活化能之间关系是()
EaEi
、、
AEa=E2+1/2(E1-2E4)BEa=E2+1/2(E1-E4)
、1/2、×
CEa=E2+(E1-2E4)DEa=E21/2(E1/2E4)
8、半衰期为10天的某放射性元素净重8克,40天后其净重为()
A、4克B、2克
C、1克D、
9、氢和氧的反应发展为爆炸是因为()
A、大量的引发剂引发B、直链传递的速率增加
C、自由基被消除D、生成双自由基,形成支链
10、·mol-1,在室温27℃时,温度每增加1K,反应速
率常数增加的百分数()
A、4%B、90%
C、11%D、50%
、在、恒定的条件下,基元反应→,若初始浓度,即
11TVA(g)+B(g)D(g)cA,0>>cB,0
在反应过程中物质大量过剩,其反应掉的物质的量浓度与相比较,完全可以
AcA,0
忽略不计。则此反应的级数n=()
A、1B、2
C、3D、0
,任一基元反应的反应分子数与反应级数之间的关系是()
A、反应级数等于反应分子数B、反应级数小于反应分子数
C、反应级数大于反应分子数D、反应级数等于或小于反应分子数
13在化学动力学中,质量作用定律()
A、适用于任一恒温反应B、只适用于理想气体恒温反应
C、只适用基元反应D、只适用于恒温恒容化学反应
14基元反应的分子数是个微观的概念,其值()
A、可为0、l、2、3B、只能是1、2、3这三个正整数
C、也可是小于1的数值D、可正,可负,可为零
15化学反应的反应级数是个宏观的概念,实验的结果,其值()
A、只能是正整数B、一定是大于1的正整数
C、可以是任意值D、一定是小于1的负数
℃时,气相反应→,反应前的物质的量浓度为,速
16252A(g)C(g)+D(g)A(g)cA,0
率常数为k,此反应进行完全(即c=0)所需的时间是有限的,用符号t=c/k,
AA∞A,0A
则此反应必为()
A、零级反应B、一级反应
C、二级反应D、
17在25℃的水溶液中,分别发生下列反应、
→,为一级反应,半衰期为
(1)AC+Dt1/2,A
→,为二级反应,半衰期为
(2)2BL+Mt1/2,B
已知和的初始浓度之比,反应系统中无其它反应发生。当反应进
ABcA,0/cB,0=2(1)
行的时间,反应进行的时间时,则、物质的量浓度和
t1=2t1/2,A(2)t2=2t1/2,BABcAcB
之间的关系为()
、、
AcA=cBBcA=2cB
、、
C4cA=3cBDcA=
18在一定的T、V条件下,反应机理为AgBg1Dg的反应,其Δ
2
-1,则上述正反应的向活化能为()
rUm=·molE1
A、·mol-1B、·mol-1
C、一定是大于-·mol-1D、·mol-1
在任意条件下,任一基元反应的活化能为(),任一非基元反应的
19Ea
活化能为()
Ea
A、一定大于零B、一定小于零
C、一定等于零D、条件不全,无法确定
20基元反应2A→B,为双分子反应,此反应的级数()
A、可能小于2B、必然为1
C、可能大于2D、必然为2
答案:
1、D2、B3、A4、D5、C6、A7、B8、D9、D10、C11、A
12、D13、C14、B15、C16、A17、D18、A19、A,D20、D。
二、思考题
,反应分子数是否始终等于反应级数?
答:一般情况下基元反应的反应分子数等于反应级数,但也有例外,如
一双分子反应,当其中某一组分大大过量时,就变成准一级反应,这时反应分子
数并不等于反应级数.
,为什么?
→
(1)2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
1
(2)H+C1→2HCl,其速率方程为vkcc2
22HCl
22
答:(1)必定不是基元反应,因为反应分子数不可能大于3。
(2)不是基元反应,因为基元反应分子数不可能为分数。
+B→2AB,在某条件下速率方程为vkcc,若改变条件,速率
22AB
22
'11
方程为vkc2c2,有可能吗?
AB
22
答:有可能,因为反应动力学方程式是在大量实验的基础上,由实验数据归
,实验数据也将改变,得出来的动力学方程也会
改变,所以说有可能。
→B,若A的初始浓度为lmol·l-1,经反应后,A消耗掉3/4的时
间为半衰期的3倍,求此反应的级数。
答:2级。因为A消耗掉3/4的时间,实际上是先反应掉A的1/2,所用
时间为t,剩下的1/2再反应掉一半,即原来A的1/4,这时所用时间为3t
1212
一t=2t,即起始浓度降低一半,半衰期增加l倍,
1212
反应为二级反应。
→B,若A完全反应掉所需时间是半衰期的2倍,写出其反应的速
率方程。
答:A完全反应掉可分两,先反应步1/2所用时间为t,再反应掉1/2
12
所用时间仍为t,说明前1/2和后1/2的反应速率相等,与浓度无关,故反
12
应为零级反应,其速度方程为或
v=kcA-cA,0=-kt
,直线斜率的单位为s-1,则该反应
必定是一级反应,这种说法对吗?为什么?
答:并不一定就是一级反应。一级反应的线性关系是lnc/[c]~t,速率常数单
Ea1
kAeRTAH
k111eRT
kEa2A
2AeRT2
2
ΔH不变,k不变,所以A/A不变,所以逆反应的频率因子也同样增加了
正逆
2倍。
?
答案:链的开始,链的传递,链的终止。
三、计算题
(1),(2)中,已知反应(1)为基元反应
(1)ABT2AB
22k
1
11
(2)ABTAB
22k
222
试确定反应(2)的速率方程、速率常数、反应级数。
答案:速率方程vkcc,速率常数为k,此反应对A、B各为一级反
1AB122
22
应,总反应级数为2。
***代甲酸二***甲酯的热分解反应为
2.(ClCOOCCl3)
→
C1COOCCl3(g)2COCl2(g)
巳知反应速率常数与起始浓度无关。将某一定量的迅速引入一
kC1COOCCl3
个280℃的容器中,,经过极长时间后压力为
,求反应速率常数。
答案:×10-4s-1
(g)十2B(g)→C(g)的速率方程为vkpp,将摩尔比为l∶2的A、
AB
B混合气体通入恒温密闭抽空容器中进反应,,反应进
,
(1)速率常数k
(2)反应进行到150s时,A的转化率
(3)该反应的半衰期。
答案:(1)×10-4kPa-1s-1;(2)转化率为75%;(3)
˙
.***酸铵在水溶液中转化为尿素的反应为→,某温度下测
4NH4OCNCO(NH2)2
得下列数据:
NHOCN的起始浓度c/moll-
4A,0˙
1
2
试确定此反应级数。
答案:反应级数为2
.在水溶液中的分解反应的速率常数在℃和℃时分别
5CO(CH2COOH)26010
×10-2s-×10-4s-1
(1)求该反应的活化能;
(2)该反应在30℃时进行1000秒,问转化率若干?
答案:=–1;转化率为%。
(1)Ea97730J·mol(2)
,其方程式为A(g)→B(g)十C(g)
此反应在密闭抽空体积一定的容器内进行,651K时,反应物转化25%需时
,·mol-1,,欲使2
分钟内系统总压为40kPa,则温度应控制在多少度?
答案:℃
7、对于1/2级反应A→产物,试推导其速率方程的积分式及半衰期的表
达式,并写出其速率常数的单位。
11
答案:速率方程的积分式为c2c2kt;半衰期的表达式为
A,0A2
1
t2(21)c2速率常数的单位:mol1/2·l1/2·s-1
1kA,0
2
8、在450K的真空容器中,放入初始压力为213kPa的A(g),进行下列一级
热分解反应:
A(g)→B(g)+C(g)
反应进行了100s时,实验测得系统的总压力为233kPa,试求此反应的速率常
数及半衰期为若干?
答案:×-4-1;
k==703s
、气相反应→是一个二级反应,当和的初
9CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)CO(g)Cl2(g)
始压力均为10kPa时,在25℃时反应的半衰期为1h,在35℃时反应的半衰期为
1/2h。
(1)计算25℃和35℃时反应的速率常数;
()计算该反应的阿伦尼乌斯活化能和指前因子。
2Eak0
答案:-1-1,-1-1-1×
k1=·hk2=·hEa=·molk0=
108kPa-1·h-1
、反应:→的反应机理为:
10H2+Cl22HCl
k
Cl12Cl
2
k
ClH2HClH
2
k
HCl3HClCl
2
k
2Cl4Cl
2
d[HCl]
其中,Cl、H为活泼的中间产物,试用稳态近似法推导dt的速率方程。
d[HCl]
1
答案:k[H][Cl]2
dt22