文档介绍：硫化物酸溶性原理与方法
(此处暂不考虑配位平衡对于该平衡的影响)从上述平衡常数关系式可以看出,溶解程度主要取决于Ksp的大小和H+离子浓度的大小,Ksp越小,所需算的浓度就越高,反之亦然。
K1=*10-7,K2=*10-13,[M2+]=·L-1,[H2S]≈·L-1(H2S饱和溶液浓度),[H+]=12mol·L-1。可得,Ksp=*10-25,该结果表明,凡Ksp>*10-25的金属硫化物均被浓盐酸溶解。*10-24(α构型)*10-22(β构型),*10-25,可用盐酸溶解;*10-45<*10-25,不能用盐酸溶解。
4、***溶解难溶硫化物——氧化还原反应对于溶液中离子的影响
***与难溶金属硫化物发生氧化还原反应,降低S2-离子浓度,即
3S2-+8HNO3==3S↓+2NO↑+4H2O+6NO3-,
随着氧化还原反应的进行,S2-离子浓度降低,从而使金属硫化物溶解。以MS硫化物为例,其溶解平衡为
上述反应有,,将其代入公式
得到:
K>1时,*10-49。
CuS的Ksp=*10-45>*10-49,可用***溶解,HgS的Ksp=*10-53<*10-49, 不能用***溶解。
5、王水溶解难溶硫化物——氧化还原与配位平衡的影响
王水溶解难溶金属硫化物的原理为:利用盐酸的配位作用降低自由金属离子浓度,利用***的氧化作用降低S2-离子的浓度,从而溶解难溶金属硫化物。以MS为例,其溶解平衡为
该沉淀是以下三个平衡的组合:
其中平衡式(2)和(3)的平衡常数之积为上式***溶解硫化物的平衡常数K,
(4)式的平衡常数为K稳MCln2-n。所以王水溶解难溶金属硫化物的总反应,平衡常数应为K’=K·K稳MCln2-n。
王水对于难溶金属硫化物的溶解,主要取决于MS的Ksp的大小和K稳,以及***对硫离子的氧化,一般来说,***不能溶解的硫化物,即Ksp<*10-49的这类金属硫化物,可用在王水中溶解。
四、总结