文档介绍：碘量法
利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法
I2 + 2e 2I-
I2 + I - I3- (助溶)
I3- + 2e 3 I-
I2在水中溶解度很小, mol/L
I2
较弱的氧化性
中等程度的还原性
氧化剂
较强的还原剂
I2
I-
I-
学习内容:(一)直接碘量法
(二)间接碘量法
(三)碘量法误差的主要来源
(四)标准溶液的配制与标定
(五)淀粉指示剂的使用
(一)直接碘量 利用I2的弱氧化性质滴定还原性物质,
I2 + SO2 + 2H2O ═ 2I- + SO42- + 4H+
E0I2/I- =
E0SO42-/SO2 =
可测:S2-,SnO22- ,S2O32-,SO32- ,AsO33-等
酸度要求:弱酸性,中性,弱碱性(pH小于9)
强酸性介质:I-发生氧化反应;
3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O(歧化反应)
4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O(氧化反应)
强碱性介质:I2发生歧化反应(pH大于9)
淀粉水解成糊精导致终点不敏锐
I- I2 (CV)Na2S2O3
氧化物 I2 (CV)Na2S2O3
I2 + 2Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
氧化剂
Na2S2O3
(二)间接碘量法
可测:MnO4-,Cr2O7-,CrO4-,AsO43-,BrO3-,IO3-,AsO33-,H2O2,CLO-,Cu2+,SbO43-,CLO3-,NO3- , MnO2等
酸度要求:中性或弱酸性
强酸性介质:S2O32-发生分解导致终点提前;
I-发生氧化导致终点拖后
碱性介质: I-与S2O32-发生副反应,无计量关系
4I2 + S2O32- + 10OH- 8I- + 2SO42-+5H2O
4IO3- + 3S2O32- + 6OH- ═ 6SO42- + 4I- + 3H2O
3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O(歧化反应)
S2O32- +2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O(分解)
4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O(氧化反应)
(三)碘量法误差的主要来源
预防:
1)加入过量KI —助溶,防止挥发
增大浓度,提高速度
2)溶液温度勿高,室温
3)碘量瓶中操作(磨口塞,封水)
4)滴定中快滴慢摇
(酸性条件下)
预防:
1)控制溶液酸度(勿高)
2)避免光照(暗处放置)
3)I2完全析出后立即滴定
4)除去催化性杂质(NO3-,NO,Cu2+)
(四)标准溶液的配制与标定
: Na2S2O3· 5 H2O
不稳定原因
S2O32- + CO2 + H2O ═ HSO3- + HCO3-+ S↓
:2S2O32- + O2 ═ 2SO42- + 2S↓
: S2O32- ═ SO32- + S↓