文档介绍：第五节 碳碳双键、碳氧
加成反应
一、碳—碳双键的亲电加成反应 (2-10 )
二、碳-氧双键的亲核加成 (11-16)
三、试剂的亲核性 (16-17)
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一、碳—碳双键的亲电加成反应
（一）亲电反应历程
1、离子对历程
试剂对烯烃加成之后，虽然有正负电核的分离，但是两原子仍然结合着。当正性部分和烯烃作用之后，负电核部分也未远离，它和碳正离子形成离子对。
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2、自由离子历程
自由基历程是试剂在与烯烃加成之前首先异裂为正负离子，以正负离子为亲电试剂进攻烯烃。
3、翁离子历程
翁离子历程是中间体为一三元环状正离子。
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（二）立体化学特点
双键的两个碳原子和直接相连的四个原子或原子团位于同一个平面，试剂EY与双键加成可有两种方式：
1、顺式加成（E-Y由平面的同侧加成）
① E-Y从平面的上面加到双键上，∠ECB=90° 形成SP3杂化时，各角度为109 °28′，所以C-B键应向下扭去，其它亦同。
② E-Y从分子平面的下面加成。如果E=Y时得一内消旋体，E≠Y时两者为对映关系。
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2、反式加成（E-Y由相反的两侧加成）
①E从平面的下面进攻，Y从上面进攻，没结合之前∠ECB= ∠ECA=90°。与烯键加成之后 ，由原来的SP2杂化变为SP3杂化，键角扩大，必须向上扩张。故C-B和C-A键向上。
(平面上) (平面下)
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3、烯烃加成的立体化学特点举例
①烯烃中碳-碳双键上没有芳基时，与氢卤酸或卤素加成时主要得反式加成产物。
② Y从平面下面进攻， E从上面进攻，道理同上
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反式产物：顺式产物=100：0
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②若双键碳原子上连有芳基时，顺式加成产物增多。例如：
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结论：
烯烃加成多数为反式加成，而加溴比加***选择性更高。当双键上有芳基时，顺式加成产物为主要产物。
4、立体化学的解释
烯烃和氢卤酸或卤素加成时历程：
环状正离子
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该历程形成了环状正离子中间体，第二步反应的Y-必须从环的相反方向进攻，故得单一的加成产物(这个环在烯烃组成的平面上方形成，Y-则从下方进攻，进攻两个碳的几率是相等的) 。Br2对烯烃的加成有高度的选择性的反式加成，几乎得100%的反式加成产物。原因是，Br+ 较 Cl + 电负性小，易接近富电子的烯烃，且溴翁离子也较稳定。所以Br2对双键的加成，立体化学特点是反式加成。
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