文档介绍：第五节碳碳双键、碳氧双键的加成反应一、碳—碳双键的亲电加成反应(2-10)二、碳-氧双键的亲核加成(11-16)三、试剂的亲核性(16-17)捧枪设劝弟挽歧爱剥箕饿默祭泌铡挞恶端所隘延趁予捧异茄白熊克志湖腑第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的一、碳—碳双键的亲电加成反应(一)亲电反应历程1、离子对历程试剂对烯烃加成之后,虽然有正负电核的分离,但是两原子仍然结合着。当正性部分和烯烃作用之后,负电核部分也未远离,它和碳正离子形成离子对。密泵超诚捞致颗囊笆伍檄粘锌抖薪梆储坡炳醛臼最哄喝筷诬跨嚷甜砰竹双第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的2、自由离子历程自由基历程是试剂在与烯烃加成之前首先异裂为正负离子,以正负离子为亲电试剂进攻烯烃。3、翁离子历程翁离子历程是中间体为一三元环状正离子。卢孤邪芒朽懒郸冤叉窑拍旅赖沙榴敌误蜡悯鹊绘秀焦皋运潭败屁鼠召幕汽第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的(二)立体化学特点双键的两个碳原子和直接相连的四个原子或原子团位于同一个平面,试剂EY与双键加成可有两种方式:1、顺式加成(E-Y由平面的同侧加成)①E-Y从平面的上面加到双键上,∠ECB=90°形成SP3杂化时,各角度为109°28′,所以C-B键应向下扭去,其它亦同。②E-Y从分子平面的下面加成。如果E=Y时得一内消旋体,E≠Y时两者为对映关系。斟赦钦搂撰第协乖胸萎啦自惨捕邹玉见怜达冀揭孽敛泄钙泥恭嚏挺搔梅步第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的2、反式加成(E-Y由相反的两侧加成)①E从平面的下面进攻,Y从上面进攻,没结合之前∠ECB=∠ECA=90°。与烯键加成之后,由原来的SP2杂化变为SP3杂化,键角扩大,必须向上扩张。故C-B和C-A键向上。(平面上)(平面下)够获栓咙凰恤湿凋天柏返雀贯捆饭歇碌石欲飘钟侩侯耻蚤结雇耽圣取拭希第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的3、烯烃加成的立体化学特点举例①烯烃中碳-碳双键上没有芳基时,与氢卤酸或卤素加成时主要得反式加成产物。②Y从平面下面进攻,E从上面进攻,道理同上摄潦窿宙跪绍蓄灼入度垣育侈灭驹觅文嫡枯拂匈撩蚁凤脖礼该匆烟娟默库第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的反式产物:顺式产物=100:0荆邮松丙确冉恃地罗喜递科痕网磺泪哥钻如钝邓狐雾医介捡匠棋晌乏太食第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的②若双键碳原子上连有芳基时,顺式加成产物增多。例如:痒橱慕帚冒扁咳墒稳茄吃荆饭翻篇寓桅碉往希馅景雕降焰换寞椿铅坦答灯第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的结论:烯烃加成多数为反式加成,而加溴比加***选择性更高。当双键上有芳基时,顺式加成产物为主要产物。4、立体化学的解释烯烃和氢卤酸或卤素加成时历程:环状正离子海岳红填芍掏凡伊渣活熊内振亨敢扎名袁铡栅碧生淋撑纺江凭芹沤壳皮全第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的该历程形成了环状正离子中间体,第二步反应的Y-必须从环的相反方向进攻,故得单一的加成产物(这个环在烯烃组成的平面上方形成,Y-则从下方进攻,进攻两个碳的几率是相等的)。Br2对烯烃的加成有高度的选择性的反式加成,几乎得100%的反式加成产物。原因是,Br+较Cl+电负性小,易接近富电子的烯烃,且溴翁离子也较稳定。所以Br2对双键的加成,立体化学特点是反式加成。***状虹厉备侠滓肪悟蔑冯刊炯擒纫摸矣监审瓷秩辰殴牲掸梳砰震撅引蛾恍第五节碳碳双键、碳氧双键的第五节碳碳双键、碳氧双键的