文档介绍：第八章电位法和永停滴定法

什么是电化学分析?
应用电化学的基本原理和实验技术,依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。
灵敏度、准确度高,选择性好,应用广泛。
被测物质的最低量可以达到10-12 mol/L数量级。
电化学仪器装置较为简单,操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析,在药物分析中也有较多应用
特点
方法分类
根据测得的电化学参数不同,分为以下四类:
电导法:电导分析法、电导滴定法
电解法:电重量法、库仑法、库仑滴定法
电位法:直接电位法、电位滴定法
伏安法:极谱法、溶出法、
电流滴定法(包括永停滴定法)
本章介绍电位分析法及永停滴定法
. 电位法的基本概念
一、化学电池
原电池和电解池
电化学基本装置:两支电极、电源、放大与显示记录装置
(aq)
Zn
2e
Zn(s)
:
)
(
极
2
-
+
-
氧化反应
电子流出
负
Cu(s)
2e
(aq)
Cu
:
)
(
极
2
+
-
+
还原反应
电子流入
正
Cu(s)
(aq)
Zn
(aq)
Cu
Zn(s)
电池反应:
2
2
+
+
+
+
‖
电池组成式:
金属极板
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
溶液
双电层示意图
由于双电层的作用在金属和它的盐溶液之间产生的电位差叫相界电位,即金属的电极电位.
相界电位和金属电极电位
两个不同种类或不同浓度的电解质溶液接触界面间的电位差。
液体接界电位
HCl溶液
·L-
1mol·L-
H+
Cl-
快
慢
+
+
+
+
+
+
+
_
_
_
_
_
_
HCl溶液

H+
K+
快
慢
+
+
+
+
+
+
_
_
_
_
_
_
A
B
液接电位的存在影响电极电位的测定,:在两溶液间连一内充有高浓度KCl溶液的盐桥.
二、指示电极和参比电极
(一)指示电极
电极电位随溶液中的待测离子的活度变化而变化的电极称~
一般分为金属基电极和膜电极.
(1)第一类电极──金属-金属离子电极
例如: Ag-AgNO3电极(银电极),电极表示式:
Ag Ag+
电极电位为Ag+/Ag =  Ag+/Ag + +
第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。
(2)第二类电极──金属-金属难溶盐电极
:以金属为基体,基于电子转移反应的一类电极。据其组成不同分为如下几类