文档介绍：第二十讲——醇
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本课要点
总结
作业
3、分子内和分子间脱水反应
1、醇的物理性质
4、正碳离子的扩环重排
2、伯仲叔醇的鉴别
5、氧化和脱氢反应
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1、SN1的特点——正碳离子重排、得到外消旋产物。
叔卤代烃易按SN1反应。
3、卤代烃消除一般按E2历程进行,个别情况按E1反应,有正碳离子重排。
第十九讲——要点复习
CH3
CH3–C–CH2–Br
CH3
C2H5OH
KOH
CH3
CH3–C=CH–CH3
2、SN2的特点——产物构型反转。
CH3X易按SN2反应。
第八章醇醚酚
(水) H–O–H
R
(醚) R–O–R′
(酚) Ar–O–H
(醇) R–O–H
一、醇、醚、酚的分类
二、醇、醚、酚的物理性质
三、醇的化学性质
Ar
R′
R
四、醇的制备和重要的醇
五、醚的化学性质和制备
六、酚的化学性质和制备
一、醇、醚、酚的分类
(醚)R–O–R′
(酚)Ar–O–H
(醇)R–O–H
按
–OH
一元醇
多元醇
按R–
饱和醇
不饱和醇
芳醇
RCH2–OH
R2CH–OH
R3C–OH
伯醇
仲醇
叔醇
乙二醇
CH2CH2
OH
OH
CH3–O–CH3
甲醚(单醚)
C2H5–O–CH3
甲乙醚(混醚)
–OCH3
苯甲醚(芳醚)
–OH
–OH
OH
苯酚
-萘酚
-萘酚
CH3–OH
甲醇
CH2=CH-CH2OH
–CH2OH
苄醇
烯丙醇
CH2=CH-OH
–OH
?
二、醇、醚、酚的物理性质
2、醚
3、酚
1、醇
⑴沸点高:乙烷(-ºC);甲醇(ºC )
原因:分子间形成氢键
O–H
R
O–H
R
O–H
R
原因:与水形成氢键
⑴沸点不高:甲醚(-25ºC);乙醇(ºC )
⑵水溶性大:乙醚();丁醇( )
O–H
R
O–H
R
O–H
H
原因:分子间不能形成氢键,可与水形成氢键
O–H
H
O–R
R
O–R
R
沸点高(多为固体),微溶于水。
R越大,越不利于生成氢键。
⑶结晶醇:CaCl2·6C2H5OH
⑵水溶性大:甲乙丙醇(∞)
分子质量: 30 32
2、生成卤代烃的反应
(1)与HX作用
R–OH + HX
R–X + H2O
反应活性:烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇<CH3OH
OH-
H+
R OH2
δ+
X
δ-
[ ]
X-
烯丙醇、叔醇、仲醇一般按SN1反应
大多数伯醇一般按SN2反应
R-X
-H2O
C-O
C-Cl
C-Br
C-I
R–OH
+ H+
R–OH2
+
①反应历程:亲核取代(酸性条件催化)
X-
R-X
SN1:
SN2:
R–OH2
+
R–OH2
+
R+
-H2O
(H2O作为离去基团)
SN1
SN2
CH3–CH=CH–CH2
+
H+
-H2O
CH3–CH–CH=CH2
+
H+
-H2O
练习3:从反应机理解释,为什么2-丁烯-1-醇和3-丁烯-2-醇与HBr作用,得到相同的产物?
CH3–CH=CH–CH2
OH
CH3–CH–CH=CH2
OH
Br
Br
HBr
烯丙基
正碳离子
重排
CH3C–CH2OH
CH3
CH3
HBr
CH3C–CH2Br
CH3
CH3
CH3C–CH2–CH3
CH3
Br
+
CH3C–CH2 +
CH3
CH3
CH3C–CH2–CH3
CH3
+
1,2-甲基迁移
(次) (主)
练习2:从反应机理解释
+
–OH2
-H2O
②应用——鉴别伯仲叔醇
卤化氢的反应活性:HI>HBr>HCl
(CH3)3C–OH
CH3CH2CHCH3
OH
CH3CH2CH2CH2
OH
20℃,10min
HCl/ ZnCl2
CH3CH2CHCH3
Cl
+ H2O
△
HCl/ ZnCl2
CH3CH2CH2CH2
Cl
+ H2O
20℃,1min
HCl/ZnCl2
(CH3)3C–Cl
+ H2O
叔丁醇
仲丁醇
正丁醇
C4H9–I + H2O
△
C4H9–OH
正丁醇
+ HI
+ HBr
+ HCl
H2SO4, △
C4H9–Br + H2O
ZnCl2, △
C4H9–Cl + H2O
卢卡斯试剂
原因:RC