文档介绍：该【高等有机化工工艺学第十一章酰胺和酰亚胺 】是由【小可爱】上传分享，文档一共【36】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【高等有机化工工艺学第十一章酰胺和酰亚胺 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。高等有机化工工艺学第十一章酰***和酰亚***将氨气通人到加热至185℃的丁酸中,以84%的产率生成丁酰***采用化学脱水剂亦可移去反应生成的水。五氧化二磷、三***氧磷、三***化磷等含磷化合物均为应用较早的脱水剂。此外,三苯基磷—多卤代甲烷、三苯基磷—NBS、三苯基磷—二硫化合物、三苯基磷—硫酰***、三苯基磷-六******、二苯氧基磷酰***[(PhO)2POCl、亚磷酸酯-苯并三氮唑、N—苯基***磷酰***苯酯[PhOPNHC6H5Cl]、苯并三氮唑的含磷衍生物如(苯并三氮唑-1-基氧)三(二甲氨基)的六***磷酸盐(BOP)、(苯并三氮唑—I—基氧)三(吡咯烷基)的六***磷酸盐(PyBOP),以及1-羟基-7-氮杂苯并三氮唑的含磷衍生物如HATU、(7-氮杂苯并三氮唑-1-基氧)三(吡咯烷基)的六***磷酸盐(PyAOP)和HAPyU等都是有效的缩合剂,它们具有产率高、条件温和的特点,已被广泛用于肽的合成。除上述磷试剂外,三******硅烷、四***化硅、四***化钛、三***化硼-***、二环己基碳二亚***(DCC)、双异丙基碳二亚***、3-乙基-1-(3-二***丙基)碳二亚***,N,N’—羰基双咪唑三***甲磺酸盐(CBMIT)、碘化-1-***-2-卤吡啶盐、对硝基苯磺酰***(NsCl),苯磺酰***、***及对甲苯磺酰***、焦碳酸二叔酯[BocO]、N,N,N’,N-四***丁二酰亚***基脲的四***硼酸盐(TSTU)、三(2,6-二甲氧基苯基)铋等均是羧酸与***缩合的有效试剂。于四氢呋喃中反应,首先生成活性酯,继而与***反应,以90%的产率生成酰***。丁二酰***于220一225℃加热,即生成丁二酰亚***。二、氨或***与酰卤的酰化反应酰卤与氨或***作用是合成酰***的最简便的方法。脂肪族、芳香族***均可用酰卤迅速酰化,以较高的产率(80%一90%)生成酰***。由于酰***与***反应通常是放热的,有时甚至极为激烈,因此通常在冰冷却下进行反应,亦可使用一定量的溶剂以减缓反应速度。常用的溶剂为二***乙烷、***、苯、四***化碳、甲苯等。由于碱可中和反应生成的卤化氢,因此反应常用碱作缚酸剂。除了Na2CO3,K2CO3,NaOH,KOH等无机碱之外,常用的有机碱有三乙***、吡啶、喹啉等。酒石酸酰***与苄***在四氢呋喃中于冰浴下反应,顺利的生成酰***,而酒石酸的构型保持不变某些金属如锌、锡能催化酰***的生成。在多肽合成中,用锌做催化剂,可快速高产率的生成肽键,反应可在甲苯或四氢呋喃中进行,氨基酸不发生消旋化邻苯二***在LiCl催化下,可在室温下被乙酸酐高产率的酰化为二乙酰邻苯二***三、氨或***与酸酐的酰化反应酸酐与酰卤类似,亦可作***的酰化剂,但酸酐的活性比相应的酰卤弱,因此它与***的反应速度比酰卤慢。反应可被酸催化,常用的催化剂为硫酸、过氧酸等。最近发现LiCl为一高效的催化剂。除***可被酰化外,***的盐酸盐亦可被酰化。伯***、仲***均能与乙酐顺利反应,但脂肪族伯***与乙酐反应往往生成N-乙酰化及N,N-二乙酰化的混合物,两者的比例与伯***的结构有关。结构为RRCH2NH2的伯***乙酰化时,主要生成N,N-二乙酰化产物;结构为RR’CHNH2的伯***乙酰化时,则生成N-乙酰化及N,N-二乙酰化的混合物。H2的伯***乙酰化时,仅得N-乙酰化产物。四、氨或***与酯的酰化反应酯的氨解被广泛用于酰***的合成。氨及非位阻***是常用的氨化剂,其中前者的应用更为普通。L-苯丙氨酸甲酯与浓氨水在室温下反应,即可高产率的生成相应的酰***,并且氨基酸的构型保持不变。在氮气保护下,哌嗪与酯共热,可高产率的生成N-酰基哌嗪。酯的氨解速度与酯及***的结构有关。通常酯的氨解被碱性试剂所催化。许多活性酯(如***基甲酯、对硝基苯酯、异丙烯酯等)在温和条件下即能与***迅速反应,已被广泛用于肽链的合成。-L-哺氨酰-L-亮氨酸对硝基苯酯在三乙***存在下,可与甘氨酸乙酯盐酸盐顺利反应Carbobenzoxychloride五、氨或***与酰***的酰化反应(自学)六、氨或***与酰叠氮的酰化反应(自学)七、氨或***与乙烯***的酰化反应(自学)八、***与一氧化碳的化反应(自学)九、酰***及酰亚***的N-烃化反应酰***与强碱反应可生成酰***的金属盐,它可进一步与卤代烃或硫酸二烃酯作用生成N-烃基酰***。常用的强碱试剂为氨基钠—液氮、氢氧化钠的DMSO或DMF溶液,叔丁醇钾的***溶液、乙醇钠的乙醇溶液等。芳酰***与氢化钠在甲苯中回流,酰***被去质子化形成钠盐,在季铵盐存在下,生成N,N-二烃基芳酰***。第三节加成反应一、***的水解***水解成羧酸时,酰***是反应的中间产物,若适当控制反应条件,可停止在酰***阶段。***的水解可在酸性介质中进行,常用的酸性试剂有浓硫酸、盐酸、磷酸、三***甲磺酸、溴化氢的甲酸溶液。5-***-2,4-二溴苯***在90%硫酸中加热,以良好的产率水解成酰***。