大学化学2知识点归纳.ppt

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能否发生（反应方向）
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反应速率
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能量转换（热效应）
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反应机理
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反应限度（化学平衡）
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化学热力学
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化学动力学
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反应的可能性
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反应的现实性
第一章 基本框架
热力学第二定律
封闭体系：∆G <0, 自发过程
孤立体系： ∆S >0, 自发过程
敞开体系
封闭体系
孤立体系
性质

ΔGT,P=(W有用) 最大
过程函数
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物质交换
热力学第一定律
∆U = Q − W
体系
热力学第三定律
T=0 K, 纯物质完整晶态， 混乱度最小，S= 0
境
能量交换
状态函数
环
状态

计算：

ΔrHθm (T)＝∑ vBΔfHθm(B，T)
－赫姆霍兹公式：
ΔG(T)＝ΔH(T)－TΔS (T) T转
3. ΔrGm()＝ ∑ v B Δf G m (B，)
4. ΔrS m ()＝∑ v B S m  (B，)
5. (1)ΔfHm 、ΔfGm单位是 kJ·mol-1 ,Sm(T)的单位是 J·K- 1· mol-1 ;
(2) 参考态单质ΔfHm ＝0；ΔfGm ＝0； Sm(T) ≠0。
概念：
;状态函数；内能U; 热Q; 功W
；焓（变） （H, △H, △rHθ, △rHθm, △fHθm)
(G, △G, △rGθ, △rGθm, △fGθm)
（Sθm, △rSθm ）
第三章 基本知识点及要求
: pi = p总 xi
： （1）气相反应： Kp, Kθ （注意单位）
（2）溶液反应: αB, Kc, Kθ
（3）意义及书写注意事项
（4）多重平衡规则： Kθ= Kθ1. Kθ2
：
（1）
ΔrGm(T) ＝ -RTlnK(T)
（2）ΔrGm (T)＝ RT lnJc/K
ΔrGm (T) ＝ RT lnJp /K
ln
K2θ
K1θ
＝
ΔrHθm
R
T2 – T1
T2 ×T1
（ ）
（3） ln Kθ(T)＝-ΔrHθm / RT +ΔrSθm / R
c(OH－) ≈ { Kb. c(B) }1/2
：（1）定义；组成；缓冲原理（加酸，加碱，稀释）
c(弱酸)
c(弱酸盐)
c(H+) ≈ Ka
c(弱碱)
c(弱碱盐)
c(OH－) ≈ Kb
（2）
-溶解平衡：（1）溶度积 Ks 及与溶解度关系 （2）溶度积规则：比较离子积与Ks
7. 配离子的离解平衡： （1）配合物的构成 (中心离子，配位原子，配位数) （2）配合物的命名（配正，配负，2个以上配体）
c(HAc)/ Ka ≥400
c(NH3·H2O)/ Kb ≥400
c(弱酸)
c(弱酸盐)
pH ≈ pKa－ lg
c(弱碱)
c(弱碱盐)
pH ≈ 14－pKb＋ lg
： c (H+)= { Ka. c(HA) }1/2
第四章 电化学原理及应用
E(电极) = E (电极)＋ lg
{c(R)/c}b

{c(O)/c}a
z
（1）pH影响：氧化物（MnO2、PbO2）、含氧酸及其盐(KMnO4、KClO3)pH减小(酸度增大)，电极电势增加，氧化能力增强。
（2）生成沉淀（配离子）影响：氧化型形成沉淀 ，Eq↓；还原型形成沉淀 ，Eq↑； 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者Ks 的相对大小。
(△G＜0)
组成；正负极反应及配平；书写符号；电极类型；电对书写
2. 电极电势E⊖及电动势E
标准氢(甘汞)电极；无加和性与方程式书写无关；介质酸碱性有关
3. Nernst方程意义，正确书写及应用
a O + z e - = b R (R= J · K -1 ·mol-1 ；F = 96,485 C · mol-1 ;T＝）
-DrG =Welec,max
DrGm= - zFE 或
DrGmθ = - zFE θ
（1）氧化剂和还原剂相对强弱的比较
E（O/R) O氧化能力 R还原能力
（2）氧化还原方向的判断
电动势E > 0, DrGm< 0, 正向自发
（4）氧化还原反应进行程度的衡量
lnKθ ＝ zFEθ/RT
lgKθ ＝ zEθ/
（5）电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小
4. 电动势E与△G的关系

（3）氧化还原反应进行的次序 反应首先发生在电极电势差值较大的两个电对之间
： 掌握铅蓄电池电极反应及充放电原理
电镀，电抛光，电解加工，阳极氧化
电解池与原电池的区别： 组成，原理，电极反应
分解电压，反电动势，超电势
极化：浓差；电化学. 结果: E(阳)增大， E(阴)减小
(△G>0)：
化学腐蚀
电化学腐蚀
析氢腐蚀； 吸氧腐蚀；氧浓差腐蚀（水线腐蚀）
了解防护方法
：
应用 ：1
1
2
3
z、z1、z2、z3 分别为各电对中氧化型
与还原型的氧化数之差
E
E
E
E
A B C D
z1 z2 z3
z
z = z1 + z2 + z3
E
E
E
E
=
z1 + z2 + z3
z
E
E
E
E
计算电对的标准电极电势
计算电对的标准电极电势
应用 ：1
(BrO-/Br2)=
z2
z4 (BrO-/Br-) -z3 (Br2/Br-)
=
(2×-1×)V
1
=
E
E
E
z4
BrO3 BrO- Br2 Br-
z1 z2 z3
? ?


z
例1
E
/V
B
－
=
z1 + z2 + z3
z
E
E
E
E