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大学化学2知识点归纳.ppt

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添加标题
能否发生(反应方向)
添加标题
反应速率
添加标题
能量转换(热效应)
添加标题
反应机理
添加标题
反应限度(化学平衡)
添加标题
化学热力学
添加标题
化学动力学
添加标题
反应的可能性
添加标题
反应的现实性
第一章 基本框架
热力学第二定律
封闭体系:∆G <0, 自发过程
孤立体系: ∆S >0, 自发过程
敞开体系
封闭体系
孤立体系
性质

ΔGT,P=(W有用) 最大
过程函数
单击此处添加正文,文字是您思想的提炼,为了演示发布的良好效果,请言简意赅地阐述您的观点。
物质交换
热力学第一定律
∆U = Q − W
体系
热力学第三定律
T=0 K, 纯物质完整晶态, 混乱度最小,S= 0

能量交换
状态函数

状态

计算:

ΔrHθm (T)=∑ vBΔfHθm(B,T)
-赫姆霍兹公式:
ΔG(T)=ΔH(T)-TΔS (T) T转
3. ΔrGm()= ∑ v B Δf G m (B,)
4. ΔrS m ()=∑ v B S m  (B,)
5. (1)ΔfHm 、ΔfGm单位是 kJ·mol-1 ,Sm(T)的单位是 J·K- 1· mol-1 ;
(2) 参考态单质ΔfHm =0;ΔfGm =0; Sm(T) ≠0。
概念:
;状态函数;内能U; 热Q; 功W
;焓(变) (H, △H, △rHθ, △rHθm, △fHθm)
(G, △G, △rGθ, △rGθm, △fGθm)
(Sθm, △rSθm )
第三章 基本知识点及要求
: pi = p总 xi
: (1)气相反应: Kp, Kθ (注意单位)
(2)溶液反应: αB, Kc, Kθ
(3)意义及书写注意事项
(4)多重平衡规则: Kθ= Kθ1. Kθ2

(1)
ΔrGm(T) = -RTlnK(T)
(2)ΔrGm (T)= RT lnJc/K
ΔrGm (T) = RT lnJp /K
ln
K2θ
K1θ

ΔrHθm
R
T2 – T1
T2 ×T1
( )
(3) ln Kθ(T)=-ΔrHθm / RT +ΔrSθm / R
c(OH-) ≈ { Kb. c(B) }1/2
:(1)定义;组成;缓冲原理(加酸,加碱,稀释)
c(弱酸)
c(弱酸盐)
c(H+) ≈ Ka
c(弱碱)
c(弱碱盐)
c(OH-) ≈ Kb
(2)
-溶解平衡:(1)溶度积 Ks 及与溶解度关系 (2)溶度积规则:比较离子积与Ks
7. 配离子的离解平衡: (1)配合物的构成 (中心离子,配位原子,配位数) (2)配合物的命名(配正,配负,2个以上配体)
c(HAc)/ Ka ≥400
c(NH3·H2O)/ Kb ≥400
c(弱酸)
c(弱酸盐)
pH ≈ pKa- lg
c(弱碱)
c(弱碱盐)
pH ≈ 14-pKb+ lg
: c (H+)= { Ka. c(HA) }1/2
第四章 电化学原理及应用
E(电极) = E (电极)+ lg
{c(R)/c}b

{c(O)/c}a
z
(1)pH影响:氧化物(MnO2、PbO2)、含氧酸及其盐(KMnO4、KClO3)pH减小(酸度增大),电极电势增加,氧化能力增强。
(2)生成沉淀(配离子)影响:氧化型形成沉淀 ,Eq↓;还原型形成沉淀 ,Eq↑; 氧化型和还原型都形成沉淀,看二者Ks 的相对大小。
(△G<0)
组成;正负极反应及配平;书写符号;电极类型;电对书写
2. 电极电势E⊖及电动势E
标准氢(甘汞)电极;无加和性与方程式书写无关;介质酸碱性有关
3. Nernst方程意义,正确书写及应用
a O + z e - = b R (R= J · K -1 ·mol-1 ;F = 96,485 C · mol-1 ;T=)
-DrG =Welec,max
DrGm= - zFE 或
DrGmθ = - zFE θ
(1)氧化剂和还原剂相对强弱的比较
E(O/R) O氧化能力 R还原能力
(2)氧化还原方向的判断
电动势E > 0, DrGm< 0, 正向自发
(4)氧化还原反应进行程度的衡量
lnKθ = zFEθ/RT
lgKθ = zEθ/
(5)电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小
4. 电动势E与△G的关系

(3)氧化还原反应进行的次序 反应首先发生在电极电势差值较大的两个电对之间
: 掌握铅蓄电池电极反应及充放电原理
电镀,电抛光,电解加工,阳极氧化
电解池与原电池的区别: 组成,原理,电极反应
分解电压,反电动势,超电势
极化:浓差;电化学. 结果: E(阳)增大, E(阴)减小
(△G>0):
化学腐蚀
电化学腐蚀
析氢腐蚀; 吸氧腐蚀;氧浓差腐蚀(水线腐蚀)
了解防护方法

应用 :1
1
2
3
z、z1、z2、z3 分别为各电对中氧化型
与还原型的氧化数之差
E
E
E
E
A B C D
z1 z2 z3
z
z = z1 + z2 + z3
E
E
E
E
=
z1 + z2 + z3
z
E
E
E
E
计算电对的标准电极电势
计算电对的标准电极电势
应用 :1
(BrO-/Br2)=
z2
z4 (BrO-/Br-) -z3 (Br2/Br-)
=
(2×-1×)V
1
=
E
E
E
z4
BrO3 BrO- Br2 Br-
z1 z2 z3
? ?


z
例1
E
/V
B

=
z1 + z2 + z3
z
E
E
E
E

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