文档介绍：化学反应能否发生(反应方向)能量转换(热效应)反应限度(化学平衡)∆U=Q−W过程函数热力学第二定律封闭体系:∆G<0,自发过程孤立体系:∆S>0,自发过程热力学第三定律T=0K,纯物质完整晶态,混乱度最小,S=0-ΔGT,P=(W有用)最大2精选课件概念:;状态函数;内能U;热Q;;焓(变)(H,△H,△rHθ,△rHθm,△fHθm)(G,△G,△rGθ,△rGθm,△fGθm)(Sθm,△rSθm)计算:(T)=∑vBΔfHθm(B,T)-赫姆霍兹公式:ΔG(T)=ΔH(T)-TΔS(T)m()=∑vBΔfGm(B,)m()=∑vBSm(B,)5.(1)ΔfHm、ΔfGm单位是kJ·mol-1,Sm(T)的单位是J·K-1·mol-1;(2)参考态单质ΔfHm=0;ΔfGm=0;Sm(T)≠0。:pi=:(1)气相反应:Kp,Kθ(注意单位)(2)溶液反应:αB,Kc,Kθ(3)意义及书写注意事项(4)多重平衡规则:Kθ=:(1)ΔrGm(T)=-RTlnK(T)(2)ΔrGm(T)=RTlnJc/KΔrGm(T)=RTlnJp/KlnK2θK1θ=ΔrHθmRT2–T1T2×T1()(3)lnKθ(T)=-ΔrHθm/RT+ΔrSθm/:c(H+)={(HA)}1/2c(OH-)≈{(B)}1/:(1)定义;组成;缓冲原理(加酸,加碱,稀释)c(弱酸)c(弱酸盐)c(H+)≈Kac(弱碱)c(弱碱盐)c(OH-)≈Kb(2)-溶解平衡:(1)溶度积Ks及与溶解度关系(2)溶度积规则::(1)配合物的构成(中心离子,配位原子,配位数)(2)配合物的命名(配正,配负,2个以上配体)c(HAc)/Ka≥400c(NH3·H2O)/Kb≥400c(弱酸)c(弱酸盐)pH≈pKa-lgc(弱碱)c(弱碱盐)pH≈14-pKb+(△G<0)组成;正负极反应及配平;书写符号;电极类型;⊖及电动势E标准氢(甘汞)电极;无加和性与方程式书写无关;,正确书写及应用aO+ze-=bR(R=·K-1·mol-1;F=96,485C·mol-1;T=)第四章电化学原理及应用E(电极)=E(电极)+lg{c(R)/c}{c(O)/c}az(1)pH影响:氧化物(MnO2、PbO2)、含氧酸及其盐(KMnO4、KClO3)pH减小(酸度增大),电极电势增加,氧化能力增强。(2)生成沉淀(配离子)影响:氧化型形成沉淀,Eq↓;还原型形成沉淀,Eq↑;氧化型和还原型都形成沉淀,看二者Ks的相对大小。△-DrG=Welec,maxDrGm=-zFE或DrGmθ=-zFEθ(1)氧化剂和还原剂相对强弱的比较E(O/R)O氧化能力R还原能力(2)氧化还原方向的判断电动势E>0,DrGm<0,正向自发(3)氧化还原反应进行的次序反应首先发生在电极电势差值较大的两个电对之间(4)氧化还原反应进行程度的衡量lnKθ=zFEθ/RTlgKθ=zEθ/(5):(△G>0):(1)电解池与原电池的区别:组成,原理,电极反应(2)分解电压,反电动势,超电势(3)极化:浓差;:E(阳)增大,E(阴),电抛光,电解加工,:(1)化学腐蚀(2)电化学腐蚀析氢腐蚀;吸氧腐蚀;氧浓差腐蚀(水线腐蚀)(3)了解防护方法8精选课件应用:1123z、z1、z2、z3分别为各电对中氧化型与还原型的氧化数之差EEEEABCDz1z2z3zz=z1+z2+z3EEEE=z1+z2+z3zEEEE计算电对的标准电极电势9精选课件计算电对的标准电极电势应用:1(BrO-/Br2)=z2z4(BrO-/Br-)-z3(Br2/Br-)=(2×-1×)V