文档介绍：山东医学高等专科学校(济南)教案首页
讲授题目
章(单元)名
第七章醛、***、醌
节(课文)名
第一节醛和***
授课时数
授课日期
2008年 11月 24日
课型(请打√)
讲授课讨论课实验课****题课其他
(√) ( ) ( ) ( ) ( )
教学目标
(掌握、理解、了解)
***的氧化与还原性质、不饱和醛和***的性质
***
知识重点
氧化与还原反应
知识难点
氧化与还原反应
教学方法
讲授
教具
多媒体
课后作业
P143 8,9,10为书面作业 4,5直接写书上其它为思考题
课后记事
山东医学高等专科学校(济南)教案附页
(三)氧化与还原反应
1、氧化反应
醛由于其羰基上连有氢原子,很容易被氧化,不但可被强的氧化剂高锰酸钾等氧化,也可被弱的氧化剂如托伦试剂和斐林试剂所氧化,生成含相同数碳原子的羧酸,而***却不被氧化。
Δ
托伦试剂是由氢氧化银和氨水制得的无色溶液。托伦试剂与醛共热,醛被氧化成羧酸而弱氧化剂中的银被还原成金属银析出。若反应试管干净,银可以在试管壁上生成明亮的银境,故又称银境反应。
RCHO + [Ag(NH3)2]+ RCOONH4 + Ag↓+ NH3 + H2O
Δ
斐林试剂是由硫酸铜和洒石酸钾钠的氢氧化钠溶液配制而成的深蓝色二价铜络合物,与醛共热则被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀。
RCHO + Cu2+ + NaOH + H2O RCOONa + Cu2O↓
Δ
甲醛与斐林试剂作用,有铜析出可生成铜境,故此反应又称铜境反应。
HCHO + Cu2+ + NaOH + H2O HCOONa + Cu↓
利用托伦试剂可把醛与***区别开来。但芳醛不与斐林试剂作用,因此,利用斐林试剂可把脂肪醛和芳香醛区别开来。
2、还原反应
采用不同的还原剂,可将醛***分子中的羰基还原成羟基,也可以脱氧还原成亚***。
Ni
(1)羰基还原成醇羟基醛***羰基在催化剂铂、镉、镍等存在下,可催化加氢,将羰基还原成羟基。若分子结构中有碳碳双键也同时被还原。如:
CH3CH═CHCHO + H2 CH3CH2CH2CH2OH
LiAlH4
用金属氢化物如硼氢化钠、氢化锂铝等则只选择性地把羰基还原成羟基,而分子中的碳碳双键不被还原,例如:
CH3CH═CHCH2CHO CH3CH═CHCH2CH2OH
Zn-Hg_
Δ
(2)羰基还原成亚***醛、***与锌***齐及浓盐酸回流反应,羰基被还原成亚***,这一反应称为克莱门森还原。例如:
+ HCl
(3)康尼查罗反应没有α-氢原子的醛在浓碱作用下发生醛分子之间的氧化还原反应,即一分子醛被还原成醇,另一分子醛被氧化成羧酸,这一反应称为康尼查罗反应,属歧化反应。例如:
2HCHO + NaOH(浓) CH3OH + HCOONa
如果是两种不含α-H的醛在浓碱条件下作用,若两种醛其中一种是甲醛,由于甲醛是还原性最强的醛,所以总是甲醛被氧化成酸而另一醛被还原成醇。这一特性使得该反应成为一种有用的合成方法。
+ HCHO + NaOH(浓) + HCOONa
+ HCHO + NaOH + HCOONa
(四)与品红亚硫酸试剂的显色反应
把二氧化硫通入红色的品红水溶液中,至红色刚好消失,所得的溶液称为品红亚硫酸试剂,又称希夫试剂。醛与希夫试剂作用显紫红色,***则不显色,故可用于区别醛和***。
五、重要的醛和***
1、甲醛又名蚁醛。甲醛在常温下是气体,易溶于水。它有杀菌防腐能力。福尔马林是40℅甲醛水溶液,用作消毒剂和防腐剂。甲醛溶液与氨共同蒸发,生成环六亚***四***,药名为乌洛托品。乌洛托品为白色结晶粉末,易溶于水,在医药上用作利尿剂及尿道消毒剂。
2、乙醛是无色、有刺激臭味、易挥发的液体,可溶于水、乙醇、***中。三***乙醛是乙醛的一个重要衍生物,是由乙醇与***气作用而得。三***乙醛由于三个***原子的吸电子效应,使羰基活性大为提高,可与水形成稳定的水合物,称为水合三***乙醛,简称水合***醛。其10℅水溶液在临床上作为长时间作用的催眠药,用于失眠、烦躁不安等。
3、苯甲醛为无色液体,微溶于水,易溶于乙醇和***中。苯甲醛易被空气中的氧氧化成白色的苯甲酸固体。
4、***为无色易挥发易燃的液体,具有特殊的气味,与极性及非极性液体均能混溶,与水能以任何比例混溶。
5、苯乙***为淡黄色液体,不溶于水,是合成苯乙烯的中间体。
6、丙烯醛是无色有刺激性的挥发性液体,脂肪过热时所产生的刺激性气味是由于其甘油成分变成丙烯醛之故。
第二节醌
一、醌的结构和命名
二、醌的物理性质
三、醌的化学性质
四、重要的醌