文档介绍：第 17 卷第 3 期天
津
化
工 Vol. 17 No. 3

2003 年 5 月 T ianjin Chemical Industry M ay . 2003
有机物物性估算方法的进展
魏文英, 许文
( 天津大学化工学院, 天津 300072)
摘要: 本文讨论了有机物物性估算方法的分类、现状和现有物性估算方法中存在的不足, 并展望了物性
估算方法的发展前景。
关键词: 有机物; 物性估算; 基团贡献
中图分类号: T Q 015
文献标识码: A
文章编号: 1008- 1267( 2003) 03- 0044- 03

基础物性和热化学性质是重要的物性数据, 在和生成自由焓的估算, 并为基团贡献法的发展奠定
物质状态计算、化工过程模拟和产品设计中有着广了基础; Hoshino[ 4] ( 1983) 提出了利用 T routon 规则
泛应用。对于有机化合物, 已有大量的实测数据源, 估算正常沸点下的蒸发焓, 也得到了较好的结果。
但与工业和研究所涉及到的物质种类相比, 仍很不近年来, 国内的科学工作者, 也提出了一些新的基团
充分, 而且有些物质的物性很难通过实验测得。例贡献法估算式。马沛生等[ 5] 在 Ambrose 法的基础
如, 某些物质在达到临界温度之前就分解了, 这样的上做了改进, 改善了基团( 特别是有机物含卤基团)
物质的临界温度就只能采用特殊的测定方法, 而有的划分, 对临界性质的估算和 Ambrose 法相比, 最
时实验的成本是很大的。如果能采用适合的估算方大相对误差超过 10% 的概率大大下降, 提高了估算
法, 则既省时又节约资源。因此, 物性估算是必要的可靠性; 许文( 1992 ) 提出的三基团参数关联
的, 是值得关注的。式[ 6] , 突破了以往基团贡献法中, 采用的基团参数
线性关联, 提出了多基团参数的物性关联式, 其估算

分类
1 结果较 Joback 法有明显提高, 之后( 2001) 又提出了
目前, 文献中已有大量估算方法的记载, 有很多邻接原子对法[ 7] , 对分子进行了新的结构单元划
科研工作者对众多的物性估算方法进行了评估。随分, 他将含碳官能团和与其直接相连的原子作为新
着计算机技术的迅速发展, 复杂计算成为可能, 物性的结构单元, 估算精度又有新的提高。
估算越来越复杂, 精度和使用范围有所改善。现有 1. 2
复合基团贡献法
物性估算方法大致分为以下三类: 20 世纪 90 年代以来, 在传统基团贡献法的基
1. 1
传统基团贡献法础上, 许多复合基团贡献法相继出现。复合基团贡
基团贡献的物性估算方法是基于 Langm uir 的献法主要体现在把组成分子的结构单元加大和考虑
分子中基团独立作用的假设, 基团的划分都是建立相邻结构单元的相互作用两个方面。
[ 8]
官能团基础上, 传统基团贡献法的表示式一般为: Poling 等对其中的一些方法进行了总结和评
f = a+
ni
f i 价, 如 Leonidas- Constaninou 与 Rafiqul- Gani 的
i
两水平基团贡献法( CG )