文档介绍：第一章、溶液的热力学关系式
一、理想溶液
各组分在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律的溶液。
如:Fe-Mn、Fe-Ni、FeO-MnO系
同种原子对和异种原子对的交互作用能相等,形成溶液时无热效应。
标准化学势
1
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理想溶液的其它热力学关系式
<0 自发过程
>0 熵增过程(分子排列从有序变为无序)
混合时热效应=0
Mol体积=偏mol体积
2
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第一章、溶液的热力学关系式
二、稀溶液
溶质的蒸气压服从亨利定律,溶剂的蒸气压服从拉乌尔定律。
%i=1的标准化学势
熵有所减小,体积的改变具有加和性
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第一章、溶液的热力学关系式
三、实际溶液
交互作用能发生改变,有热效应,原子呈有序态。
1)以纯物质为标准态
实际溶液和理想溶液的差值
与溶液中质点间交互作用能有关
形成有序态或化合物,ri<1 对拉乌尔定律产生负偏差,△H<0,放热,△V<0
同类原子偏聚,ri>1,对拉乌尔定律产生正偏差,△H>0,吸热,△V>0
ri=1,ai=xi,形成理想溶液
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第一章、溶液的热力学关系式
2)以重量1%浓度为标准态(用ai代替%i)
四、正规溶液
由亥尔得布兰德提出,接近实际溶液的一种溶液模
型,考虑异种质点的交互作用,△H≠0
Si、Ti、Al、Cu在铁液中可形成正规溶液
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活度标准态的选择与转换
活度值与标准态有关,标准态选择应尽可能使溶液性质接近拉乌尔和亨利定律。
组分浓度高→纯物质;浓度低→假想纯物质,1%
冶金反应组分活度的特点:
1)铁液,纯物质为标准态
2)形成饱和浓度,以纯物质为标准态,a=1
3)属于稀溶液,平衡常数K中,用浓度代替活度
4)如在一定浓度范围内ri不随组成变化,K为恒定值
5)熔渣组分的活度常用纯物质为标准态
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活度之间转换关系
1)纯物质与假想纯物质活度之间的转换
2)纯物质与重量1%浓度活度之间的转换
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活度之间转换关系
3)假想纯物质与重量1%浓度活度之间的转换
4)不同标准态活度系数之间的关系
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第二章金属熔体
§1 熔铁及其合金的结构
一、金属晶体结构
金属键—金属离子+运动着的价电子的结合力
配位数—原子周围最邻近、等距离的原子数
三种晶型转变
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第二章金属熔体
二、熔体的结构
金属熔化过程:加热供给内能和熵→原子间作用力↓→空位↑→熔化
△T不高时,金属的物性改变很小(体积增加≯3-6%),液体和固体差别小,不改变结构。
液体金属近程有序,远程出现无序。
三、金属熔体的结构模型
1、自由体积模型—每个原子占据大小相同的自由体积
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