文档介绍：奥赛有机真题
1999第六题(10分)曾有人用金属钠处理化合物A(分子式C5H6Br2,含五元环),欲得产物B,而事实上却得到芳香化合物C(分子式C15H18)。
、B、C的结构简式。
?
,得到的产物是D,写出D的结构式。
【答案】
B C 各2分
若答B的结构式为: 亦给2分
:B不稳定(2分)
注:前者的炔碳原子通常为sp杂化轨道,线性,环炔的张力太大;后者为反芳香性。
3. 或(2分)
注:酸性高锰酸钾溶液氧化芳香环侧链反应发生在α碳上;该产物可形成分子内氢键。
1999第七题(12分)在星际云中发现一种高度对称的有机分子(Z),在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前物质,这些事实支持了生命来自星际的假说。有人认为,Z的形成过程如下:(1)星际分子CH2=NH聚合生成X;(2)X 与甲醛加成得到Y(分子式C6H15O3N3);(3)Y与氨(摩尔比1︰1)脱水缩合得到Z 。试写出X、Y和Z的结构简式。
【答案】
X的结构式(4分) Y的结构式(4分) Z的结构式(4分)

Z画平面结构如上右图等不扣分;画X、Y、Z其他等价结构式,均得满分。
1999第八题(16分)盐酸普鲁卡因是外科常用药,化学名:对-氨基苯甲酸-β-二乙胺基乙酯盐酸盐,结构式如右上。作为局部麻醉剂,普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。它的合成路线如下,请在方框内填入试剂、中间产物或反应条件。
【答案】
甲苯必须先硝化后氧化。若应答为先氧化后硝化,反应试剂正确时,扣4分。
2000、9. 最近,我国一留美化学家参与合成了一种新型炸药,它跟三硝基甘油一样抗打击、抗震,但一经引爆就发生激烈爆炸,据信是迄今最烈性的非核爆炸品。该炸药的化学式为C8N8O16,同种元素的原子在分子中是毫无区别的。
。(4分)
。(2分)
。(3粉)
【答案】
。答八硝基环辛四烯者也按正确论。
(NO2)8=8CO2+4N2
3.①八硝基立方烷分解得到的两种气体都是最稳定的化合物;②立方烷的碳架键角只有90o,大大小于109°28’(或答:是张力很大的环),因而八硝基立方烷是一种高能化合物, 分解时将释放大量能量;③八硝基立方烷分解产物完全是气体,体积膨胀将引起激烈爆炸。
说明:以上是参考答案,只要能答出类似以上要点者均可得满分
2000、,40%的飞机失事时机舱内壁和座椅的塑料会着火冒烟,导致舱内人员窒息致死。为此,寻找装修机舱的阻燃聚合物是化学研究的热点之一。最近,有人合成了一种叫PHA的聚酰胺类高分子,即主链内有“酰胺键”(—CO—NH—)。温度达180~200℃时,PHA就会释放水变成PBO(结构式如右图所示),后者着火点高达600℃,使舱内人员逃离机舱的时间比通常增大10倍。该发明创造的巧妙之处还在于,PHA是热塑性的(加热后可任意成型),而PBO却十分坚硬,是热固性的(加热不能改变形状)。
。(3分)
,为什么PHA有热塑性而PBO却是热固性的。(2分)
【答案】
1.
,加热容易发生键的旋转,是柔性骨架,所以PHA具有热塑性,而PBO高分子键的共轭程度高,加热不容易发生键的旋转,所以PBO是热固性的。(2分)
注:只要能对高分子骨架的键的性质能作正确的描述,均可得分,上述表述只是参考答案。
2000、,我国南海跟世界上许多海域一样,海底有极其丰富的甲烷资源。其总量超过已知蕴藏在我国陆地下的天然气总量的一半。据报导,这些蕴藏在海底的甲烷是高压下形成的固体,是外观像冰的甲烷水合物。
,若把它从海底取出,拿到地面上,它将有什么变化?为什么?它的晶体是分子晶体、离子晶体还是原子晶体?你作出判断的根据是什么?(2分)
,试估算晶体中水与甲烷的分子比(不足的数据由自己假设,只要假设得合理均按正确论)。(6分)
【答案】
,因为该晶体是分子晶体,甲烷分子和水分子都是由有限数目的原子以共价键结合的小分子,水分子和甲烷分子之间范德华力,而水分子之间是范德华力和氢键。(2分)
,则1m3水合物中有甲烷164m3÷=;假设甲烷水合物固体中的水的密度为1g/cm3,则其中有水1m3×1000kg/m3÷