文档介绍：第5章磺化和硫酸酯化
第07课
主要内容:
磺化概述
芳香族磺化
脂肪烃的磺化
醇和烯烃的硫酸化
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芳香族磺化反应历程
芳烃的磺化主要是用硫酸、发烟硫酸、三氧化硫来进行的,反应属亲电取代反应。亲电质点由磺化剂离解形成(由磺化剂离解产生亲电质点)。
→反应历程
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解离出亲电质点:SO3、H2S2O7、H2SO4、HSO3+和H3SO4+
→反应历程
3
磺化反应历程:
→反应历程
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脂肪烃的磺化
烷烃比较稳定,不能直接用硫酸、发烟硫酸、三氧化硫等磺化剂磺化。需采用特殊方法进行磺化。
特殊磺化方法:
氧化磺化
氯化磺化
加成磺化
置换磺化等
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烷烃的磺氯化
磺氯化剂:SO2+Cl2, 原料:烷烃。
产物:烷基磺酸盐表面活性剂。
实例:表面活性剂AS的生产。
SO2 + Cl2 NaOH
-HCl -NaCl, -H2O
反应分两步:先生成磺酰氯,再与碱作用成盐。
烷基磺酰氯活性很高,可与醇、胺、酚类反应制取许多重要的精细化学品。
→
RH RSO2Cl RSO3Na
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(1) 反应历程
游离基反应。类似烷烃的氯化反应。
Cl2 2Cl·
2Cl· + RH R· + HCl
R· + SO2 RSO2
RSO2 + Cl2 RSO2Cl + Cl ·
→
·
·
7
副反应:氯化 R · +Cl2 RCl + Cl ·
抑制方法:SO2 过量。(如直链烷烃氯磺化:SO2/Cl2=~1时,仍有3~5%的氯化物。
→
8
自由基的稳定性(即生成自由基的难易程度):
叔碳自由基>仲碳自由基>伯碳自由基
故生成的仲碳烷基磺酰氯的比例高于伯碳。(叔碳空间阻碍大)
→
9
高温下磺酰氯易分解:RSO2Cl RCl +SO2
控制:氯磺化温度< 65 ℃。
→
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