文档介绍：第二章磺化反应及其工艺(sulphonation)
概述
磺化剂的种类
磺化反应历程
磺化反应的影响因素
磺化方法
磺化后处理
磺化过程的控制与产品鉴定
§
1,目的
Ar-H + H2SO4 → Ar-SO3H
①使产物具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维的亲和力如产物表面活性
②将-SO3H 转变为-OH,-NH2,-CN,-X等,从而制成系列中间体基团置换§
③利用磺酸基的水解性,完成特定的反应后,再将其水解安定蓝B色基
2,磺化方法(引入SO3H的方法)过量硫酸法共沸去水法(溶剂法)三氧化硫法氯磺酸(Cl SO3H )磺化法亚硫酸盐磺化法(NaHSO3)
§
1,SO3---最有效的磺化剂SO3
2,H2SO4和发烟硫酸H2SO4和发烟硫酸
3,氯磺酸氯磺酸
4,亚硫酸钠或亚硫酸氢钠亚硫酸钠或亚硫酸氢钠(亲核取代)
§
磺化动力学
反应历程
一、磺化动力学
可能的磺化质点是不同溶剂化的SO3分子,a, 在发烟硫酸中主要的磺化质点为SO3,b, 在较浓的硫酸中的质点为H2S2O7,它是SO3和H2SO4溶剂化的形式C,在较低浓度的硫酸中(80%-85%)主要是H3SO4+,它是SO3和H3O+溶剂化形式
反应速率
对硝基甲苯在发烟硫酸中磺化V=K[ArH][SO3] 磺化质点为SO3
在浓硫酸(92%-99%)中磺化时
H2S2O7活性比H3SO4+的大;一般在磺化时,活性大的质点选择性小,活性小的质点选择性大
二、反应历程(两步历程)
§
被磺化有机物的性质
磺基的水解
磺化温度
磺化剂的浓度和用量
添加剂的影响
一、被磺化物的性质
磺化反应是亲电取代,已有取代基是供电基团,使反应易进行;已有取代基为吸电基团使反应难进行
常见有机物磺化反应难易程度