文档介绍：第七章醛、酮、醌
石河子大学医用有机化学课件
第七章醛、酮、醌
第一节醛、酮的结构和命名
一、结构
羰基醛酮
C
O
H
H
碳和氧均为
SP2杂化
+ -
醛基
酮基
二、命名
系统命名法:选择含有羰基的最长碳链为主链,编号从靠近醛基(酮基)一端开始。
4,4-二甲基己醛
4-甲基-2-戊酮
第二节醛、酮的化学性质
一、加成反应
亲核加成反应的难易(1)与亲核试剂(Nu:)的强弱有关,(2)与羰基碳所带正电荷多少有关,(3)与空间位阻的大小有关。
亲核试剂(Nu:H)有:
H-OSO2Na H-OH H-OR
H2N-G (氨的衍生物)
+
+
+ -
A+
问题8-4 下列醛、酮进行亲核加成反应时,由易到难的次序为:
试分别从电子效应和空间效应两方面加以解释。
>
>
>
>
>
1. 加氢氰酸 HCN
醛、脂肪族甲基酮或少于8个碳的环酮能反应,其他酮不反应。
2. 加亚硫酸氢钠(饱和水溶液)
+ HCN
OH
+ SO3H- Na+
醛、脂肪族甲基酮和低级环酮生成结晶性加成物析出。反应是可逆的,被利用来分离和精制醛和酮。
3. 加水 H2O
形成水化物,醛易于酮。
与空间位阻的大小有关。
+ H2O
偕二醇
酸或碱催化可加快反应。
H+
H2O
-H+
问题8-5 解释三氯乙醛容易生成水化物的原因。与羰基碳所带正电荷多少有关。
H2O
R-OH
+ R`- OH
干燥HCl
缩醛
+ R`-OH
干燥HCl
半缩醛羟基
半缩醛
如:
+
干燥HCl
H+
+
缩醛对碱、氧化剂、还原剂稳定,用于保护醛。酮不易生成缩酮,但环状缩酮较易形成。
6. 加氨的衍生物
+
干燥HCl
+
+
H+
- H2O