文档介绍：第3节
羧酸及其衍生物
一、羧酸的分类和命名
1. 分类
 根据分子中羧基的数目
一元酸 mono-
二元酸 di-
多元酸 poly-
根据R的性质
芳香酸饱和酸
脂肪酸不饱和酸
2. 命名
a) 俗名
b) IUPAC命名法
选取含羧基的最长碳链——主链
从靠近羧基的一端开始编号
取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出
二、羧酸的物理性质
1. 分子中有两个部位可形成H-键,常以二聚体存在
1) (比M相近的醇高)
例: M甲酸= M乙醇,
℃ ℃
2) 与水形成H-键=>易溶于水
C1—C4 的酸与水混溶,R增大,水溶性↓
2. 波谱性质
IR:特征吸收:
νC=O: 缔合 1710~1760cm-1 游离
共轭 1690~1720cm-1
νO-H:缔合 2500 3000~3550cm-1游离
辅助:ν C-O: 1210~1320cm-1
~
饱和脂肪酸 M+小
芳香酸 M+ 大
最主要的裂解方式——麦氏重排
NMR:
δ: 2~3 10~13
MS:
M/Z=60+14n
三、羧酸的化学性质
结构与反应性
OH氧上带孤对电子,与C=O的π键共轭
结果:O-H键极化加大,H 易离去酸性
使得羧基碳原子上的正电性削弱
亲核加成比醛酮难
α-H的酸性比醛酮弱
P-π共轭 C=O键增长:120 123 pm
的证据: C-O键缩短:143 136 pm
+
1. 酸性
酸性大小:
大多无机酸> 羧酸> H2CO3 > 苯酚> ROH
pKa() -5 16-17
溶于Na2CO3 不溶
酸根负电荷平均分布在两个O原子上——稳定