文档介绍：第四章氧化还原滴定法

对称电对对称氧化还原反应不对称电对不对称氧化还原反应

可逆电对可逆氧化还原反应
不可逆电对不可逆氧化还原反应
1. 区分以下概念
说明: ,计算不可逆电对时误差较大.
,:
2. 条件电势 E°´
在一定条件下,当氧化态和还原态的分析浓
度均为1 mol/L时的实际电极电势.
反应了氧化态或还原态的实际氧化还原能力.
要求会根据电对的Nernst 方程推出条件电势计算公式.
Ox + ne = Red
考虑副反应与
离子强度影响

①离子强度的影响(不考虑副反应)
I 增大时E°´ 的变化取决于氧化态、还原态的电荷数.
例:离子强度I增加
要求会定性判定. 无特别指明计算时一般不考虑离子强度影响,因其影响程度较小.
②副反应的影响(不考虑强度影响) ---定性判断及其计算
副反应: Ox或Red生成沉淀、络合物等.
Ox有副反应E°´
Red有副反应E°´
例: Fe3+/Fe2+ 中分别加入NaF 、Phen其E°´ ?
以上为定性判定.
例1:
已知Cu2+ + e = Cu+, E° Cu(II)/Cu(I)=, KspCuI = 2  10-12 . 求[KI]=1mol / L时的 Cu(II)/Cu(I)电对的条件电位.
解:
直接由公式计算.
另解:
习题 P171: 6、8
例2间接碘量法测铜时,Fe3+会氧化I-而干扰铜的测定
计算PH=、F-,是否会消
除Fe3+的干扰,试以计算说明.(忽略离子强度影响,E0Fe3+/Fe2+= E0I3-/I-=, HF的Pka=, Fe3+ -F的lg:,, )
解:
③酸度的影响---有H+参加的反应
1. OH-、H+参与反应的电对:
MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
2. 弱酸、弱碱参与反应的电对:
H3AsO4 + 2 H+ + 2e = H3AsO3 + 2H2O
计算题:P139 例题4
[H+ ]
E°´

对称无H+
n ---两电对得失电子的最小公倍数 E10 ---氧化剂的标准电位
E20 ---还原剂的标准电位
5. 氧化还原反应进行程度的判定
1) 化学计量点时溶液中各浓度之间的关系
反应物浓度比=其系数比
各产物浓度比=其系数比
2) 氧化还原反应完全程度的判定
当转化率 %时,认为反应进行完全. △E0 ≥?
n1、n2 为反应式中的系数
n为两电对转移电子数的最小公倍数