文档介绍:2-3定量分析数据的评价
解决两类问题:
(1) 可疑数据的取舍过失误差的判断
方法:Q检验法;
格鲁布斯(Grubbs)检验法。
确定某个数据是否可用。
(2) 分析方法的准确性系统误差的判断
显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的数据是否存在统计上的显著性差异。
方法:t 检验法和F 检验法;
确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。
2017/11/10
一、可疑数据的取舍过失误差的判断
1. Q 检验法
步骤: ( 1) 数据排列 X1 X2 …… Xn
(2) 求极差 Xn - X1
(3) 求可疑数据与相邻数据之差
Xn - Xn-1 或 X2 -X1
(4) 计算:
比较Q的计算值和Q的临界值.
2017/11/10
(5) 根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:
表1--2 不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表
测定次数 Q90 Q95 Q99
3
4
8
(6)将Q与QX (如 Q90 )相比,
若Q > QX 舍弃该数据, (过失误差造成)
若Q < QX 舍弃该数据, (偶然误差所致)
当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。
2017/11/10
2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法
(4)由测定次数和要求的置信度,查表得G 表
(5)比较
若G计算> G 表,弃去可疑值,反之保留。
由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q 检验法高。
基本步骤:
(1)排序:X1, X2, X3, X4……
(2)求X和标准偏差S
(3)计算G值:
2017/11/10
二、分析方法准确性的检验
----系统误差的判断
b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表
c. 比较
t计> t表,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计< t表,
表示无显著性差异,被检验方法可以采用。
1. 平均值与标准值()的比较
t 检验法
a. 计算t值
2017/11/10
(自由度 f= f 1+ f 2=n1+n2-2),比较:
t计> t表,表示有显著性差异
(同一试样)
(1) t 检验法
:
新方法--经典方法(标准方法)
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据
:
2017/11/10
(2) F检验法(检验两组数据是否有显著性区别的方法)
(F表),比较
:
2017/11/10
例测定石灰中铁的质量分数(%),4次测定结果为:,,。(1)用Q检验法判断第四个结果应否弃去?(2),此时情况有如何()?
解(1)
查表3-,4=,因Q>,4 , 。
(2)
查表3-,5=,因Q<,5, 。
2017/11/10
某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品(%),%,%。问此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为95%)。
答案:已知:n=4, ,s=%
假设:μ=μ0 = %
t表=(3)=>t计算
说明测定结果与标准值无显著差异。
2017/11/10
在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下:
10℃:,,,
37℃:,,,,
试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。
答案:10℃:n1=4,,s1=%
37℃: n2=5,,s2=%
(1)用F检验法检验1=2是否成立(=)
假设1=2
∴1与2无显著差异。
(2)用t检验法检验μ1是否等于μ2
假设μ1=μ2
2017/11/10