文档介绍：第四章自由基共聚合
引言
共聚合及其共聚物的概念
由一种单体进行的聚合,称为均聚。产物称为均聚
物。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称
为共聚合。产物含有两种或两种以上单体单元,称为
共聚物。
本章讨论的共聚合仅限于连锁聚合反应中的自由
基共聚合。缩聚反应中通常也涉及两种单体的聚合,
如涤纶树脂、尼龙等的聚合,但不属于本章所讨论的
共聚反应的范畴。
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第四章自由基共聚合
对共聚合反应的理论研究,主要限于二元共聚,
已相当成熟。三元以上的共聚合,研究的重点是实际
应用,理论处理十分复杂。
共聚物的类型和命名
1. 共聚物的类型
根据共聚物中不同单体单元的排列方式,可构成不
同类型的共聚物。以两元共聚物为例,可归纳为以下
四种类型。
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第四章自由基共聚合
(1)无规共聚物
两种单体单元M1、M2无规排列,且M1和M2的连
续单元数较少,从1~几十不等。
由自由基共聚得到的多为此类产物,如Vc—VAc
共聚物。
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第四章自由基共聚合
(2)交替共聚物
两种单体单元M1、M2严格交替排列。
实际上,这可看成无规共聚物的一种特例。如苯
乙烯—马来酸酐共聚物是这类产物的代表。也可由自
由基共聚得到。
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第四章自由基共聚合
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第四章自由基共聚合
(3)嵌段共聚物
由较长的M1链段和较长的M2链段构成的大分子,
每个链段的长度为几百个单体单元以上。
嵌段共聚物中的各链段之间仅通过少量化学键连
接,因此各链段基本保持原有的性能,类似于不同聚
合物之间的共混物。
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第四章自由基共聚合
由一段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。
称为AB型嵌段共聚物。如苯乙烯—丁二烯(SB)嵌
段共聚物。由两段M1链段与一段M2链段构成的嵌段
共聚物。称为ABA型嵌段共聚物。如苯乙烯—丁二
烯—苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。由n段M1链段与n段
M2链段交替构成的嵌段共聚物,称为(AB)n型嵌段共
聚物。
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第四章自由基共聚合
(4)接枝共聚物
主链由M1单元构成,支链由M2单元构成。
如ABS树脂,SB为主链,A为支链(亦可AB为主
链,S为支链)。
嵌段和接枝共聚物均不能通过本章讨论的共聚反
应制得,另行讨论。
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第四章自由基共聚合
2. 共聚物的命名
(1)将两种或多种单体名称之间用短划线相连,并在
前面冠以“聚”字。如聚苯乙烯—马来酸酐。
(2)将两种或多种单体名称间用短划线相连,然后再
后面加上“共聚物”。如苯乙烯—马来酸酐共聚物。
(3)需要指出是无规、嵌段、接枝等共聚物时,则在
“共聚物”前加上文字说明。
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第四章自由基共聚合
如丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物。在英文名称中,
常以在单体名称间嵌入-co-、-alt-、-b-、-g-等符号,
分别表示无规、交替、嵌段、接枝。如苯乙烯—丁二
烯嵌段共聚物(polystyrene-b-butadiene)。
(4)在无规共聚物的名称中,前一单体为主单体,后
一单体为次单体。
嵌段共聚物中,前后单体代表单体聚合的顺序。
接枝共聚物中,前一单体形成主链,后一单体形成
支链。
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