文档介绍：山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学
第 4 章沉淀滴定法
一、基本要求:
-的原理,条件和方法
、佛尔哈德法的测定方法
二、讲授内容:
沉淀反应的要求,分步沉淀,银量法滴定方式;莫尔法,佛尔法哈德法;AgNO3标
准溶液的配制与标定,Cl-及氰化物的测定。
(1)沉淀滴定法具备条件:生成↓的 S 要小;反应按一定的方程式定量、迅速完
成;有适当方法确定滴定终点。
Ag++Cl-=AgCl↓ Ag++SCN-=↓
利用生成难溶银盐反应的滴定法,称为银量法。
(2)分类:直接滴定法(莫尔法)
间接滴定法(佛尔哈德法)
——用K2CrO4作指示剂
-
(1)原理:中性或弱碱性溶液中,K2CrO4作指示剂,AgNO3标液滴定Cl 。
+ - + 2−
Ag +Cl =AgCl↓(白色) 2Ag+CrO 4 =AgCrO4↓(橙色)
_ c(AgNO3 )V(AgNO3 )M Cl
ρCl = ×1000 mg/L
Vs
(2)讨论两个问题:
一是加入AgNO3标液,为什么先生成AgCl↓,后生成K2CrO4↓?二是K2CrO4的用量
应控制在什么范围?
(3)滴定条件:
中性或弱碱性pH=— ,若为酸性,用稀NaHCO3 中和。若为强碱性:
+ -
2Ag +2OH =Ag2O↓+H2O 多消耗AgNO3,使结果偏高。
用稀HNO3中和,但不用稀HCl。
+ +
干扰组分: 若有NH3存在,用稀HNO3中和,有NH 4 ,可控制pH=—。与Ag 、
2−+ 3− 2− 2- 2− 2+ 2+
CrO 4 产生↓的离子应预先分离:Ag 与PO 4 ,CO 3 、S 等,CrO 4 与Ba 、Pb 等。
1
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剧烈摇动,减少生成AgCl↓对Cl-的吸附。
——用NH4Fe(SO4)2·12H2O
(1)原理:强酸性(用NHO3 pH<1)
Ag++Cl-=AgCl↓ Ag++SCN-=↓ Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+
(2)终点颜色消失、出现的解释:
AgCl↓+SCN-=↓+Cl- 溶解度大者转化为溶解度小者,结果多消耗
,使结果偏低。
3+ -
(3)滴定条件:强酸性,若为中性或碱性:Fe +3OH =Fe(OH)3↓
三、重点与难点
1. 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的基本原理、滴定条件和沉淀滴定法的应用和
计算。
莫尔法是用K2CrO4作指示剂,用硝酸银作滴定剂,以到达终点时形成砖红色Ag2CrO4
2−
沉淀为基础的。若CrO 4 的浓度过大,会使测定结果呈负误差;过小会使测定结果呈正
2−-3
误差。在一般滴定过程中,CrO 4 的浓度以 5×10 mol/L为合适。
莫尔法的滴定条件是:(1)在pH=~ 下进行;(2)滴定进程中不应含有氨;(3) 凡
+ 2−
能与Ag 生成沉淀的阴离子、能与CrO 4 生成沉淀的阳离子、有色金属离子、在中性