文档介绍：第三章 滴定分析法
第三节 滴定分析原理
一、滴定曲线的计算及绘制
二、影响滴定曲线突跃范围的因素
三、滴定终点的确定方法
四、终点误差与直接滴定的条件
2018/10/9
一、滴定曲线的计算及绘制
滴定曲线的作用:
(1) 确定滴定终点时,消耗的滴定剂体积;
(2) 判断滴定突跃大小;
(3) 确定滴定终点与化学计量点之差。
(4) 选择指示剂;
滴定曲线的计算。
(动画)
2018/10/9
(1) 强碱滴定强酸
例: mol/L NaOH 溶液滴定 ml mol/L HCl溶液。
a. 滴定前,加入滴定剂(NaOH)体积为 ml时:
mol/L 盐酸溶液的pH=1
b. 滴定中,加入滴定剂体积为 ml时:
[H+] = (-)/(+)
= 10-3 mol/L
溶液 pH=
2018/10/9
强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程
加入滴定剂体积为 ml时:
(离化学计量点差约半滴)
[H+] = c VHCl/V
= ( - ) / (+)
= 10-5 mol/L
溶液pH=
c. 化学计量点,即加入滴定剂体积为
反应完全,
[H+] = 10-7 mol/L ,
溶液 pH=7
2018/10/9
强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程
d. 化学计量点后
加入滴定剂体积为 , mL(约半滴)
[OH-] = nNaOH / V
= ( ) / ( + )
= 10-5 mol / L
pOH = ,
pH = 14- =
滴加体积:0— mL; pH=
滴加体积: — mL; pH= 滴定突跃
2018/10/9
强碱滴定强酸滴定曲线的讨论:
b. 滴定过程中,溶液总体积不断增加, 计算时应注意。
a. 指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同,但相差不超过±,相对误差不超过±%。符合滴定分析要求。
2018/10/9
(2)强碱滴定弱酸
pH=
与强酸相比,滴定开始点的pH抬高。
例: NaOH HAc溶液。
绘制滴定曲线时, 通常用最简式来计算溶液的pH值。
a. 滴定开始前,一元弱酸(用最简式计算)
2018/10/9
强碱滴定弱酸滴定曲线计算过程:
b. 化学计量点前
开始滴定后,溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液;
按缓冲溶液的pH进行计算。
加入滴定剂体积 mL时:
ca = / ( + )
= 10-5 mol / L
cb = / ( + )
=10-2 mol / L
[H+] = Ka ca / cb = 10-[10-5/(10-2)]
=10-8
溶液 pH=
2018/10/9
c. 化学计量点
生成HAc的共轭碱NaAc(弱碱),浓度为:
cb = /(+)
= 10-2 mol/L
此时溶液呈碱性,需要用pKb进行计算
pKb= 14- pKa = 14- =
[OH-] = (cb Kb )1/2 = (10-2 10- )1/2
= 10-6 mol/L
溶液 pOH =
pH = 14- =
2018/10/9
加入滴定剂体积 mL
[OH-] = () / (+)
=10-5 mol/L
pOH=
pH=14-=
滴加体积:0— mL; pH=-=
滴加体积: — mL; pH=-= 2
滴定开始点pH抬高,滴定突跃范围变小。
2018/10/9