文档介绍：第五章伏安分析法(voltammetry)
极谱分析的基本原理
极谱定量分析
极谱分析特点及其存在问题
现代极谱
极谱应用实例
定义:
伏安分析法(voltammetry) 与极谱分析(polarogphy)是通过测量电解过程中所得到的电流-电压(或电位-时间)曲线来确定电解液中含被测组分的浓度,从而实现分析测定的电化学分析法。
区别:工作电极的不同
使用表面不能更新的液体或固体电极的叫伏安法;
凡使用滴汞电极或电极表面能周期性更新的叫极谱法。
极谱分析的基本原理
伏安法
线性扫描
极谱法
循环
伏安法
溶出
伏安法
极谱法
控制电位
极谱法
控制电流
极谱法
直流
极谱法
单扫描
极谱法
方波
极谱法
计时
电位法
交流
极谱法
1. 分解电压和极化
. 极谱分析法原理
阴极: Cu 2+ +2eCu Eθ=
阳极: 2H2OO2+4H++4e Eθ=
/LCuSO4
构成原电池:
电动势: E =E阴-E阳=-=-
实际分解电压Ud:
Ud = (E阳+η阳) -(E阴+η阴) + iR
当通过电池的电流较大时,电极电位(或电池电动势)偏离能斯特公式计算值的现象,称为极化。----即电极处于非平衡状态
. 极谱分析法原理
. 极谱分析法原理
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如果一支电极通过无限小的电流,就引起电极电位发生很大的变化,这种电极称为极化电极;例如:直流极谱法中的滴汞电极(作工作电极)。
反之,如果电极电位不随外加电压改变,这种电极称为去极化电极。例如:饱和甘汞电极(作参比电极)。
(1)极谱分析的一般装置:
第一部分:提供可变外加电压的装置,包括直流电源、可变电阻R和一均匀的滑线电阻AD,电压的大小通过伏特计V来指示;
第二部分:是指示电压改变过程中进行电解时,流经电解池电流变化的装置,由串联在电路中的检流计和分流计组成,检流计G来指示电流的变化(μA);
第三部分:电解池,由两个电极和待测的电解液组成。
. 极谱分析法原理
直流极谱法装置示意图
3. 极谱波的产生