文档介绍：第十三章含硫和含磷
有机化合物
(sulfur and pounds)
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第一节硫、磷和硅原子的成键特征
第二节含硫有机化合物
一、命名
二、硫醇、硫酚化学性质
三、硫醚
第三节有机硫试剂在有机合成上的应用
一、瑞尼Ni的脱硫反应
二、含硫负离子在有机合成上的应用
第四节磺酸及其衍生物
一、磺酸的制备
二、磺酸的衍生物
第五节含磷有机化合物
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周期
ⅤA
ⅥA
一
N
O
二
P
S
第一节硫和磷原子的成键特征
价电子层电子排布
ⅤA
ⅥA
N: 2s2 2p3
O: 2s2 2p4
P: 3s2 3p3 3d0
S: 3s2 3p4 3d0
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1. 相似
价电子层构型类似,可形成类似共价键化合物:
ROH 醇 R3N ***
RSH 硫醇 R3P 膦
2. 区别
① s和p的3p轨道较扩散,与C的2p轨道重叠程度低, p-pπ键不稳定,S易二、三聚成只含σ键的化合物;
② P、S有空d轨道,可形成高价化合物(如PCl5、(C6H5)5P、SF6),还可形成d-pπ键;
③ S、P常取sp3杂化态,未成键电子对对立体化学有重要影响。
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一、命名
第二节含硫有机化合物
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二、硫醇、硫酚化学性质
原因:
价电子处于不同能级,3p轨道比2p轨道扩散,与H的1s轨道交盖不如2p有效,因此易解离。
1. 酸性
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(1)氧化剂:
I2,稀H2O2,O2/Fe或Cu催化
(2)反应本质:自由基反应
2. 氧化
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(3)意义
S—S键和S—H键之间的氧化还原是一个极为重要的生理过程。
半胱氨酸
胱氨酸
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3. 亲核性
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符合马氏规则
4. 与烯烃加成
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