文档介绍：偶极矩的测定
钱洁
中国科学技术大学地球化学和环境科学系安徽合肥 230026
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【摘要】利用极性分子和非极性分子在电场中的极化现象,可利用电场求出分子偶极矩。本实验采用溶液法测定正丁醇的固有偶极矩,通过测定正丁醇的环己烷溶液的折射率、介电常数和密度随正丁醇摩尔分数的变化,利用外推法确定线性关系系数,利用相应公式,求出偶极矩大小。
【关键词】偶极矩正丁醇极化
分子结构可以被看成是由电子和分子骨架所构成。由于其空间构型不同其正负电荷中心可以重合,也可以不重合,前者称为非极性分子,后者称为极性分子,分子的极性可用偶极矩来表示。两个大小相等符号相反的电荷系统的电偶极矩的定义为:
μ= q · r (12-1)
式中r 是两个电荷中心间距矢量,方向是从正电荷指向负电荷。q为电荷量,×10-10CGSE,而分子中原子核间距为1Å = 10-8cm的量级,所以偶极矩的量级为:
μ= ×10-10×10-8 = ×10-18 CGSE×cm = Debye
即: 1 Debye = 10-18 CGSE×cm
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电介质分子处于电场中,电场会使非极性分子的正负电荷中心发生相对位移而变得不重合,电场也会使极性分子的正负电荷中心间距增大这样会使分子产生附加的偶极矩(诱导偶极矩)。这种现象称为分子的变形极化。可以用平均诱导偶极矩m来表示变形极化的程度。在中等电场下设
m = α D E内(12-2)
式中E内为作用于个别分子上的强场。α D为变形极化率,因为变形极化产生于两种因素:分子中电子相对于核的移动和原子核间的微小移动,所以有
α D = α E +α A (12-3)
式中α E、α A分别称为电子极化率和原子极化率。
设n为单位体积中分子的个数,根据体积极化的定义(单位体积中分子的偶极矩之和)有
P = n m = nα D E内(12-4)
为了计算E内,现考虑平行板电容器内介质的电场,平行板电容器内的分子受到四种为的作用:
(1)均匀分布于极板上电荷σ所产生的力F1;
(2)电介质极化产生的感生电荷σ′产生的力F2;
(3)单个分子周围的微小空隙界面上的感生电荷产生的力F3;
(4)各分子间的相互作用F4;
目前还不能用一个公式来表示F4,在忽略F4后,单位正电荷所受的力的和即为E内
E内= E1 + E2 + E3 = 4πσ+ 4πP + (12-5)
式中σ为极板表面电荷密度。在平行板电容器内,在电量为定值的条件下:
ε= C / C0 = E0 / E (12-6)
式中ε,C分别为电介质的介电常数和电容器的电容,脚标0对应于真空条件下的数值,因为
E = 4πσ- 4πσ′= E0 - 4πσ′(12-7)
由(12-6)式有
E0 = ε E (12-8)
由(12-7)(12-8)式可得
(12-9)
式中σ′为感生面电荷密度。体积极化定义为单位立方体上下表面的电荷(σ′)和间距的积,所以有
P = 1×σ′=σ′(12-10)
由(12-9)(12-10)式有
(12-11)
即(12-12)
由(12-5)(12-12)式可得
E内= (12-13)
由(12-4)12-13)式可得
P = n α D E内=
即(12-14)
(12-14)式两边同乘分子量M和同除以介质的密度ρ,并注意到nM / ρ= N0(阿伏伽德罗常数),即得
(12-15)
这就是Clausius-Mosotti方程,定义摩尔变形极化度PD为
(12-16)
电场中的分子除了变形极化外,还会产生取向极化,即具有永久偶极矩的分子在电场的作用下,会或多或少地转向电场方向。它对极化率的贡献为PO,总的摩尔极化度为:
P = PD + PO = PE + PA + PO (12-17)
式中PE、PA、PO分别为摩尔电子极化度,摩尔原子极化度和摩尔取向极化度,由(12-16)式得:
(12-18)
(12-19)
由玻尔兹曼分布定律可得:
(12-20)
式中μ为极性分子的永久偶极矩,K为玻尔兹曼常数,T为绝对温度
由(12-15)式可得:
) (12-21)
此式称为Clausius-Mosotti-Debye方程,即史劳修斯—莫索提—德拜方程。
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如将电介质置于交变电场中,则其极化和电场变化的频率有关。交变电场的频率小于1010秒-1时,极性分子的摩尔极化度P中包含了电子原子和取向的贡献。当频率增加到1012-1014秒