文档介绍：有机化学史上的里程碑
齐格勒——纳塔催化剂的发现
齐格勒
(1898—1973) 德国有机化学家,发明高活性络合催化剂,实现了乙烯的常压聚合,开辟了合成工业的新篇章。获得1963年诺贝尔化学奖。
人物简介
1953年,著名的德国科学家齐格勒用三乙基铝(C2H5)3Al和四氯化钛TiCl4组成的新催化剂,在乙烯气体为100、20、5大气压甚至常压下,合成白色粉状聚乙烯。这一成就震动了科技界,因为它打破了制造聚乙烯必须高压高温(200℃,100 MPa) 的信条,开发了低压或常压方法制备聚乙烯的新技术。
1954年意大利蒙特卡蒂尼公司首先用齐格勒催化剂,使低压下制造聚乙烯工业化。
人物简介
纳塔
(1903-1979)意大利化学家。发明有机金属催化剂,实现了丙烯的定向聚合。与齐格勒一同获得1963年诺贝尔化学奖。
“for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers”
1954年,,发现以三氯化钛和烷基铝为催化剂,丙烯在低压下高收率地聚合,生成分子结构高度规整的立体定向聚合物——聚丙烯,具有高强度和高熔点,开创了立体定向聚合的崭新领域。这为今天广泛使用的合成聚丙烯的现代方法奠定了基础。
1957年,他直接参与在意大利的世界上第一套聚丙烯生产装置的建立,他的发现导致合成树脂和塑料的一个大品种问世。此外,他进一步成功地将其催化剂分别用于1—丁烯和4—甲基—1—戊烯的立体定向聚合,首先制成了分子结构高度规整的聚1—丁烯和聚甲基戊烯。
1957年,他首创以钒卤化物和烷基铝为催化剂,使乙烯和丙烯共聚合制成无规结构的乙丙橡胶。在意大利建成了世界上第一套乙丙橡胶小型生产装置。
1955-1956年间,意大利科学家纳塔将齐格勒催剂改进为α-TiCl3与烷基铝体系,用于丙烯的聚合,第一次得到了高产率、高结晶度、能耐150℃温度的聚丙烯。1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先使之工业化。日本著名学者川上茂说:“在化学工业中,很少有象聚丙烯那样轰动日本全国的。”鉴于纳塔的成就,他同齐格勒一起获1963年诺贝尔化学奖。
人物简介
年代事件
1827 发现了Zeise盐,K[PtCl3(C2H4)]
1868 Schutzenberger首次制备了第一个羰基络合物[PtCl2(CO)]2
1890 Mond制备了四羰基镍Ni(CO)4
1891 Mond&Beithelot制备了五羰基铁Fe(CO)5
1919 Hein制备了芳烃铬化合物
F. Fischer&H. Tropsch发现了以他们的名字命名的Fischer- Tropsch过程
1930 Reihlen制备了三羰基丁二烯铁络合物
Roelen发现了钴催化的羰基合成法
Calvin发现了在醋酸铜存在下,醌的均相催化氢化反应
Lucas 和Winstein研究了银-烯烃络合物
有机金属化学发展中的重大事件
1939 Iguchi描述了以铑为基础的均相氢化催化剂
1938-1945 Reppe小组发展了许多均相催化过程
el, Pauling和Zeiss阐明了在金属羰基化合物中的反馈键
Kealy, Pauson和Miller等发现了二茂铁
1952 Wilkinson和Woodward等提出了二茂铁的夹心面包式结构
E. O. Ficher 发现了三价钴的阳络离子
Halpern开始研究均相催化反应的机理
Ziegler和Natta发现了金属催化的烯烃聚合反应
1956 Longuet-el预言,环丁二烯络合物是稳定的
1958 Criegge和Hube制备了稳定的环丁二烯络合物
[CpMo(CO)3]2 的结构首次揭示了存在着不通过桥键配体联结的金属-金属共价键
1959 Shaw 和Chatt描述了氧化加成反应
1961 Crowfoot-Hodgkin 阐述了辅酶维生素B12的结构
1962 Vaska发现了Vaska催化剂
1964 Fischer分离出第一个卡宾络合物
Banks报导了烯烃的歧化反应
1965 Allen 和Senoff发现了第一个分子氮络合物
Wilkinson和Coffey独立地发现了氢化催化剂
60年代中期后,随着有机过渡金属化学的飞速发展,许多均相催化反应相继用于工业化生产。到了70年代末期,用于工业化生产的均相催化过程已经有20多个,每年生产的产品多达数千万吨。