文档介绍：第十四章羧酸衍生物
亲核加成-消除反应
还原反应
酰胺和酯的特殊反应
烯酮的反应
命名与结构
羧酸
CH3COOH
乙酸
phCOOH
苯甲酸
酰卤
CH3COCl
乙酰氯
phCOCl
苯甲酰氯
酸酐
(CH3CO)2O
乙酸酐
(phCO)2O
苯甲酸酐
酯
CH3COOC2H5
乙酸乙酯
phCOOC2H5
苯甲酸乙酯
酰胺
HCON(CH3)2
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)
phCON(CH3)2
N,N-二甲基苯甲酰胺
CH3CONHCH3
N-甲基乙酰胺
phCONHCH3
N-甲基苯甲酰胺
CH3CONH2
乙酰胺
phCONH2
苯甲酰胺
腈
乙腈
苯甲腈
结构
RCOG中G与C=O形成34大键;给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应综合作用的结果使羧酸衍生物的亲核加成-消除反应活性比羧酸高。
活性: RCHO>RCOR’> RCOX > (RCO)2O >RCOOR’>RCONH2 (>RCONHR’> RCONR’2) > RCN > RCOOH
物理性质

RCOX和RCOOR’无分子间缔合,沸点相对较低;由于(RCO)2O分子量大,而RCONH2易形成分子间氢键,所以沸点较高。
RCOX和(RCO)2O不溶于水,碳数少的酰卤和酸酐遇水分解;RCOOR’微溶于水;RCONH2不溶于水,但HCON(CH3)2(简称DMF)和CH3CON(CH3)2与水互溶。
RCOX和(RCO)2O有刺激性气味;RCOOR’有清香味;RCONH2有腥味。
化学性质I ——亲核加成-消除反应
亲核试剂的亲核性和离去基团的离去性共同影响反应的进行。
含碳亲核试剂
含氧亲核试剂
含氮亲核试剂
与各种金属有机化合物的反应
水解、醇解
氨解
——与有机金属化合物的反应
注意能够生成酮的反应
A. RLi和RMgX
低温与RCOX、(RCO)2O反应生成酮
与RCOOR’反应生成醇
对称的仲醇
对称的叔醇
如果酯的空间阻碍大,也可以停留在生成酮一步:
与RCONH2、RCN可生成酮