文档介绍：第12章羧酸衍生物
羧酸衍生物主要是指羧酸分子内羧基中的羟基被–X、
–OCOR、–OR、–NH2 (或 NHR、NR2)取代所形成的化合
物, 主要包括酰卤、酸酐、酯和酰胺.
羧酸衍生物的结构和命名法
羧酸衍生物的结构
与羧酸类似
O O
R–C L = X、OCR、OR、NH2 等
L
L中与羰基直接相连的原子X、O、N 具有未共用电子对, 为sp2杂化, 与羰基形成 p –π共轭.
′
′
′
′
′
′
羧酸衍生物的命名法
1. 酰卤: 根据相应的酰基来命名.
O CH3 O
CH3C–Cl CH3CHCH2CH2C–Br
乙酰氯 4–甲基戊酰溴

2. 酰胺: 根据相应的酰基来命名.
O O CH2–C
CH3C–NH2 CH2=CH–C–NH2 CH2–C
乙酰胺丙烯酰胺丁二酰亚胺
O O
CH3C–NHCH3 H–C–N(CH3)2 ε–己内酰胺(了解)
N–甲基乙酰胺 N,N–二甲基甲酰胺
NH
O
O
(了解)
3. 酸酐: 根据相应的羧酸来命名. O
O O O O HC–C
H3 H2CH3 HC–C
乙(酸)酐乙丙酐 O
顺丁烯二(酸)酐
4. 酯: 根据相应的羧酸和醇来命名.
O O O
CH3COCH2CH3 CH3CH2CO– H2CH3
乙酸乙酯丙酸苯酯丙酸甲酯
多元酸酯: COOCH3 –COOCH2CH3
COOCH2CH3 –COOH
乙二酸甲乙酯邻苯二甲酸单乙酯(二乙酯?)
多元醇酯: CH2OCOCH3
CHOCOCH3 三乙酸甘油酯δ–戊内酯(了解)
CH2OCOCH3 或甘油三乙酸酯
O
羧酸衍生物的物理性质
1. 状态(了解)
低级酰氯和酸酐是有刺激性气味的液体, 高级的为固体.
低级酯是易挥发并有香味的液体, 存在于水果中, 可用作
香精香料. 高级酯是蜡状固体. 酰胺中除甲酰胺和某些
N–取代酰胺为液体外, 其余均为固体.
2. 沸点
酰氯、酸酐和酯分子间不能通过氢键缔合, 它们的沸点
均较分子量相当的羧酸低.
酰胺(不包括N–取代酰胺)的沸点较分子量相当的羧酸高.
(∵分子间氢键缔合: –CONH2 > –COOH)
3. 溶解性(了解)
低级酰胺可溶于水. 酯微溶于水或难溶于水, 易溶于有机
溶剂, 低级酯本身也是常用的有机溶剂.
羧酸衍生物的化学性质
羧酸衍生物的亲核取代反应
通式: (理解)
O O– O
R–C–L + H–Nu R–C–L R–C–Nu + H–L
Nu
不稳定的中间体
L 的电负性大(增加羰基碳的正电性), 空间(位阻)效应小,
有利于亲核加成; L–的碱性(指给予电子对的能力)弱, 有
利于L–的离去.
∴各类羧酸衍生物发生亲核取代反应的活性顺序:
O O O O O
R–C–X > R–C–O–C–R > R–C–OR > R–C–NH2
酰卤酸酐酯酰胺
亲核加成
消除
‥
–H+
H+
1. 水解反应