高分子物理---第三章 高分子凝聚态结构.ppt

文档介绍：:分子的聚集状态宏观力学性能区分:固体、液体、气体结构特征与热力学特征区分:晶体(相)液体(相)气体(相)液晶体(相)提示:凝聚态之间的转变称之为相变:自由能连续,自由能的导数不连续宏观力学表现出的固体不一定是晶态,也有可能为非晶态玻璃,橡胶,非晶硅、金属玻璃:过冷液体内聚能:构成物质的分子气化所需的能量,与分子间的作用力有关ΔE=ΔH—RT1mol分子气化所需的能量高分子的分子量很大,还没达到气化所需的温度,已经热分解测定高分子的内聚能的方法:溶解高分子链舒展程度越大,特性粘度越大,此时溶剂的内聚能密度与高分子越接近交联聚合物不能溶解,:物质内部质点在三维空间呈周期性地重复在空间坐标上平移某个位置,有重合的可能空间点阵:把质点抽象出来的几何点的集合构成空间格子晶胞:具有周期性排列的最小重复单元晶系:根据六面体的边长与夹角划分为7个晶系单晶与多晶cab晶面与晶面指数:空间点阵作平面切割,与坐标轴的截距的倒数。=,X衍射分析误差较大,需将样品拉伸取向,是晶体生长尽量大。(最好有单晶)根据衍射环的数据可计算晶胞参数等。聚乙烯结晶结构单位晶胞单体数Z=1+8(1/8)=2可求的晶胞密度根据晶胞参数受结晶条件影响,聚丙烯有四种晶型由于高分子的长链结构,结晶时,链段的运动受约束,晶格缺陷比低分子多:位错、孪晶。这些缺陷导致结晶聚合物的相变温度存在一个区间,而不是某确切温度(熔限):晶体的整体在三维方向上由同一空间格子构成高分子极稀溶液在缓慢冷却过程中可生成单晶:片晶单晶的厚度与过冷度有关T0液体(溶液)晶体(大块)T’液体(溶液)晶体(片状)ΔH=T0ΔSΔH–2δA=T’ΔS:增加表面积ΔH=VΔhΔS=VΔsV=AdΔH=T0ΔSΔH—2δA=T’ΔSd=2δT0/Δh(T0–T’)