文档介绍：Forpersonaluseonlyinstudyandresearch;mercialuse蚈沉淀分离肂大多数金属离子能形成M(OH)n↓。氢氧化物沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。由于各种氢氧化物沉淀的溶度积有很大差别,因此可以通过控制酸度(pH)使某些金属离子相互分离。膂缺点:选择性较差,共沉淀现象严重。+,则生成的沉淀为M(OH)n↓,由溶度积原理Ksp=[Mn+][OH-]n螂公式的物理意义:罿羇蒆薂肁荿羆芃公式的物理意义:肂在某种pH值时,Mn+是否发生沉淀(即开始析出氢氧化物沉淀M(OH)n↓的pH值);蒇Mn+完全沉淀时的最低酸度;莅两种金属离子能否借控制pH值达到分离肃对于常量组分(Mn+>1%),若溶液中残留的离子浓度为10-6mol/L,一般可认为沉淀完全。衿例2-1当[Fe3+]=[Co2+]=10-2mol/L,能否用控制pH值的方法使两者达定量分离。袀解:∵螄螃羁羈蒈若Fe(OH)3↓,而Co2+留在溶液中,以达分离目的,则当Fe(OH)3↓完全沉淀时溶液中[Fe3+]=10-6mol/LFe3+沉淀完全时最低的pH为蒄肂肆袇若Co2+不沉淀,则开始析出时pH为:~,使生成Fe(OH)3↓而与Co2+分离。羅小体积沉淀法袁控制溶液体积很小(2~3mL),使金属离子浓度增大,加入大量无干扰作用的盐类,使离子的水合程度降低,得到的沉淀体积较小(表面积较小)、结构紧密且含水量少。以减少对待测组分或干扰组分的吸附。薇*例子NaOH“小体积沉淀法”常用于使Al3+与Fe3+,Ti(Ⅳ)等的分离。此时,将试液蒸发至2~3mL后加入固体NaCl约5g,搅拌使呈糖状,再加浓NaOH溶液进行小体积沉淀,最后加入适量热水稀释后过滤。螆NH3-NH4Cl小体积沉淀法之特点螅控制pH8~10,防止Mg(OH)2↓析出,并阻止Al(OH)3等***氢氧化物溶解(减少A1(OH)3的溶解);羂大量的NH4+作为抗衡离子,提供M(OH)m↓的表面吸附,以减少对其他杂质(包括Ca、Mg)的吸附机会;羀NH4+作为强电解质,可防止M(OH)m↓生成胶体溶液,促进沉淀的凝聚(中和胶粒的电荷,较少水化作用,有利于凝聚),可获得含水量小,结构紧密的沉淀。膅均匀沉淀法(均相沉淀法)蒅通过适当化学反应(水解、中和、分解、聚合、氧化还原等),使沉淀剂在溶液内部均匀缓慢地生成,从而沉淀也缓慢均匀地析出的方法,叫做均匀沉淀法。螀特点:可获得粗大的晶粒,减少表面吸附的杂质,不需陈化,易于过滤和洗涤。肈缺点:操作时间长,常需隔夜澄清和陈化,沉淀剂要求严格。薅氢氧化物沉淀分离的特点羂金属氢氧化物沉淀的溶度积差异很大,利用不同沉淀剂控制pH,进行沉淀分离;螁氢氧化物沉淀为胶体沉淀,共沉淀严重,影响分离效果。膆采用“小体积”沉淀法—小体积、大浓度且有大量对测定没有干扰的盐存在下进行沉淀。肄如:在大量NaCl存在下,NaOH分离Al3+与Fe3+蚂控制pH值选择合适的沉淀剂—不同金属形成氢氧化物的pH值及介质不同袂如:Al3+、Fe3+、Ti(IV)与Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+的分离蕿采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消除共沉淀螇加入掩蔽剂提高分离选择性蒂共沉淀蚀在沉淀分离中,由于体系中其他难溶化合物(常量物质)的生成,使痕量组分与之一起定量地沉淀下来,然后将沉淀分离(溶解在少量溶剂中或灼烧等方法),从而使待测组分得以分离或富集的方法。蚇共沉淀剂:难溶化合物(载体)***+、Sr2+、Ba2+、Ra2+和Pb2+的硫酸盐难溶,利用这一性质可从复杂样品中将其分离出来。螂例如,铅的沉淀分离和测定膈羆蚄薀薀蒅硫酸作沉淀剂,浓度不能太高,因易形成MHSO4盐加大溶解度,沉淀碱土金属和Pb2+,CaSO4溶解度大,加入乙醇降低溶解度。***化物虿使Ca2+、Sr2+、Mg2+、Se3+、Th4+、稀土(RE)生成***化物沉淀与Nb5+、Ta5+、Ti4+、Zr4+、Al3+、Fe3+(***络合物)分离;袄ScF3可溶于过量沉淀剂生成ScF4-、ScF63-而与其他稀土(RE)分离;膄有大量K+、Na+存在时,Al3+、、Ti4+、Zr4+能形成Na3AlF6、Na2TiF6等沉淀。蚃常用的沉淀剂是HF或NH4F。螇比草酸盐稀土沉淀损失少;薈当含有Nb、Ta、Ti并有大量Al、Fe共存时,可用此法分离稀土;袅稀土***化物沉淀不溶于过量沉淀剂,也不溶于稀酸(溶于1+1的HCl、HNO3、H2SO4等)蒀溶剂萃取腿螯合剂HA在水相中的离解平衡(HA是有机弱酸羇蚅