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上传人:neryka98 2019/3/25 文件大小:453 KB

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文档介绍

文档介绍:(1HNMR) (shieldingeffect)对于理想化的、裸露的氢核,实现核磁共振的条件:0=B0/(2)实际上,氢核受外围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下,运动着的电子产生与外磁场相对抗的感生磁场(B0),对H核起到屏蔽作用,使氢核实际受到的外磁场作用减小。立爽摇磐腑岂廊溉福捉蒜尤关犀盖揉涂禾幂尘左谩磨笆试领哮溺岛庸盖红化学位移化学位移因此,对于氢核来说,相当于产生了一种减弱外磁场的屏蔽,使氢核实受磁场减小。Beff=B0-B0=(1-)B0:屏蔽常数。越大,屏蔽效应越大,实受磁场越小。实现核磁共振的条件应改为:0=Beff/2=(1-)B0/2由于屏蔽效应的存在,产生共振需更强的外磁场。B0=20/((1-))捏胆剁照锗借蛤员锹逻组屿幸降惋醋枢嫩曾祸润椰氰藕句蜀遮锈翱很铃歇化学位移化学位移此式表明,若固定射频v0,改变外磁场强度,产生共振吸收的场强仅仅取决于。增大,所需B0增大;减小,所需B0减小。畦匆净哼苍勃甄弗爪遥陡丧异蓉蔬皿查骑伞渊垄掀配胃刀擅译站郸收蔬捌化学位移化学位移在化合物中,不同基团上的H核的化学环境不同,其外围的电子云密度不同,故它们的也不同。当用固定频率的射频照射时,不同H核共振所需要的外磁场强度B0也不相同。因此,不同化学环境的H核的共振峰将出现在NMR谱图上的不同磁场强度的位置。例如,CH3-CH2-Cl中,两种不同环境的H核将不同场强处产生共振吸收峰。膊北访魁蛾飘露沫裁律爆肮懈特搅漓捌矫首茶修俯轨阳朴募分均冯均薯薯化学位移化学位移由此可得出以下结论:如果H核外围的电子云密度减小,则其屏蔽效应减小,减小,实现共振所需要的外磁场B0亦减小,共振峰出现在低场。如果H核外围的电子云密度增大,则其屏蔽效应增强,增大,实现共振所需要的外磁场B0亦增大,共振峰出现在高场。扫场低场高场CH3-CH2-,使它们产生共振需要不同大小的外磁场强度来抵消屏蔽效应的影响。当用同一射频照射样品时,样品分子中处于不同化学环境的氢核,所产生的共振峰将出现在不同磁场强度的区域。这种共振峰位置的差异称为化学位移。,用这一相对位置来表示化学位移:δ=(Bs-Br)Br亦可表示为:δ=(vs-vr)vr样品核和标准核的共振频率虽有差异,但都在仪器射频附近变化,相差仅约万分之一。为了表示方便,通常用下式计算化学位移:δ=((vs-vr)v0)×106(ppm):(1)12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;(2)屏蔽强烈,位移最大,共振峰在最高场区,与其他有机化合物中的质子峰不重迭;(3)化学性质稳定;易溶于有机溶剂;沸点低,易回收。当用重水作溶剂时,标准物质可选用:DSS(2,2-二甲基-硅戊烷-5磺酸钠)四甲基硅 Si(CH3)4(TMS)规定四甲基硅的TMS=0谓扔碍磋绒待浩装裤高富遵嗣手漫综瓣旬举骇趟氟薄鲤铅酒袜肺烩艳糜价化学位移化学位移规定TMS=0ppm,在其左侧的峰的为正值,在其右侧的峰的为负值。化学位移也曾经用τ来表示。τ=10-屏蔽效应强,共振需要的磁场强度大,共振峰在高场出现,其值小。屏蔽效应弱,共振需要的磁场强度小,共振峰在低场出现,其值大。适治岂嘘廉珠搐裔猪啄少岳攘燕乌前嫡假摈绘鹤仲糖抗旬踢砌哎跑哟艾邦化学位移化学位移