文档介绍：湖南师范大学
硕士学位论文
红景天苷的合成方法研究
姓名:史明明
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:曾佑林
201205
摘要红景天的有效成分——红景天苷哂斜;ば难9芟应,籇一三***乙酰亚***酯反应,制得糖苷化供体——,一四一。一乙为催化剂,糖苷化供体与未经保护的糖苷化受体——对羟统、保护中枢神经系统、抗病毒、抗肿瘤、抗衰老、抗辐射、抗损伤和改善免疫功能等多种显著作用。红景天属于高寒多年生草本植物,其储量随着人们大量采用而逐年减少,加之红景天植物中红景天苷含量低.,使得从红景天中提取红景天苷成本高,收率低和纯度差。为满足高质量、低成本的红景天苷市场需求,红景天苷化学合成法是解决市场需求的有效途径。目前,已报道的化学合成方法大都存在合成路线复杂,产率低和成本高等缺点。本文在现有红景天苷合成方法基础上,经过相关优化,设计多种不同的合成路线,探究最佳的红景天苷合成方法。以葡萄糖为起始原料,经过乙酰化反应,脱籇乙酰基反酰基一萨拎咸烟侨纫阴Q前孵ァR匀谆撬崛谆桴基苯乙醇直接进行糖苷化反应。对该糖苷化反应条件与纯化方法进行了详细地研究,结果表明:该糖苷化反应产率低%┨逅副产物与目标产物极性差异甚微,分离纯化难度大,不适宜批量化合成。为降低以,***酯为糖苷化供体合成红景天苷的分离纯化难度和提高糖苷化反应
得糖苷化供体——讳逡,,凰囊一乙酰基一伉一贿拎咸烟恰R匝趸的收率,以,一四一槐郊柞;翫一吡喃葡萄糖三***乙酰亚***酯为糖苷化供体,与对羟基苯乙醇进行糖苷化合成红景天苷。结果表明:相对,.;蝗鳧一吡喃葡萄糖三***乙酰亚***酯糖苷化供体而言,该糖苷化反应收率略有改善%ù蠓冉档偷哪勘产物分离纯化难度。为提高糖苷化反应收率,以给电子基保护的,一四一。┨澹琓4化剂,与对苄氧基苯乙醇进行糖苷化反应。该糖苷化反应产率有了较大的提高%蛉鄙。酰基的邻基参与作用,导致糖苷化反应立体选择性降低佟:黾恿朔掷氪炕哪讯取以葡萄糖为起始原料,经过乙酰化反应,.溴代反应,制银为催化剂,糖苷化供体与对苄氧基苯乙醇进行糖苷化反应。该糖苷化反应产率较高%哂凶ㄒ谎≡裥。因氧化银价格较高,若批量化生产,需回收溴化银,以降低生产成本。本文探讨的四种合成路线,都成功地得到红景天苷。四种路线各有优缺点:,;***乙酰亚***酯和,.四一槐郊柞;***乙酰亚***酯为糖苷化供体,产率偏低;,.四一卉谢隓一吡喃葡萄糖三***乙酰亚***酯为糖苷化供体,产率高,但立体选择性偏低;讳逡,,凰囊弧R灰阴;贿拎咸烟俏L擒栈┨澹式细撸哂凶ㄒ谎≡裥裕ň成本偏高。结合各合成路线的优缺点,四种合成路线需进一步优化。
本文的研究结果,为红景天苷地进一步开发利用提供了科学依据,并打下坚实的基础。关键词:红景天苷;糖苷化供体;合成;选择性;总收率
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第一章绪论红景天简介红景天系蔷薇目景天科红景天属多年生草本或亚灌木野生植物,主要分布在喜马拉雅山区、亚洲西北部和北美洲,生长在海拔~吆⒏稍铩⑷毖酢⑶孔贤庀哒丈洹昼夜温差大的地区,具有极强的环境适应能力和生命力。红景天以花、茎、根浸液均成红色而得其名,梗颈肉质,粗或细,被基生叶或鳞片状叶,先端部分通常出土。红景天花茎发自基生叶或鳞片状叶的腋部,一年生,老茎有时宿存,多叶,茎不分枝。茎叶互生,无托叶,不分裂,高,聚伞花序顶生,七八月开花,花色淡黄或红色,匍匐的根状茎,茎叶嫩绿,肉质,一般成片密集生长在高海拔地带‘国内外研究人员已先后从不同种类的红景天原料中分离出大约多种化学成分,主要包括皂普、黄***、葱醒、酚、香豆素、挥发油、脂肪、有机酸、酶、蛋白质、鞭质、氨基酸、多糖等。红景天中主要有效成分是红景天苷珼酪醇猅。红景天苷是目前研究最多的已知有效成分,“适原性”作用主要活性成分也被认为是苯乙基苷类的红景天苷、苯丙素营类。目前大多数研究均以红景天中的红景天苷单一成分为红景天的评价指标和功能活性考察指标【。红景天苷和苷元酪醇化学结构见图红景天苷的合成方法研究
眦叩2怼谜澹筇躉鞳红景天药理活性研究红景天的现代研究始于世纪年代,目前已开发出药品和保健制剂。红景天属植物现已进入现代生药学研究阶段,其多种药理作用吸引了众多国内外学者。研究表明,红景天具有保护心血管系统、保护中枢神经系统、抗病毒、抗肿瘤、抗衰老、抗辐射、抗损伤和改善免疫等多种显著功能。.;,血管新生与生长因子关系密切,这些生长因子绝