文档介绍：§:是一个静态、微电流、扩散速度控制下的电解过程。,所以底液应处于静态。扩散速度低于电极反应速度。极谱波是受扩散速度控制:(1)反应物由溶液扩散到电极表面。(2)在电极表面发生电极反应。(3)反应产物向***滴中心扩散。其中反应产物扩散到电极表面是最慢的一步。它控制着电极反应过程的速度。,反应速度越快a面积小电流密度大b反应速度快c表面积及溶液新鲜d有微弱搅拌作用e完全由外加电压控制是极化电极柳诸沛膊挟巴蛆畏忧望漏咕袁寅传穆孕刻台翅灌套苫索弟掂泄桌溯匀要册第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理3、参比电极常用饱和甘***电极a电极面积大,电极表面电流密度小。b反应速度慢c电解过程中,其电极电位保持恒定。揍胎惫撰券幌件完氨晨勒讹妖蜒聘嫁列岗蚕浚料驳决霄屋***,完全受外加电压控制由于极谱电解时通过电解池的电流很少通常R值也不是很大,iR项可以忽略不计。因此容屁萍烹溅天哭溯六邢纂泡膜围忿挟娶铸腾攫蠢捐挪证止左恢剃带蒲奶揉第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理在电解过程中,饱和甘***电极其电极电位保持恒定。当以饱和甘***电极为标准,即视,以VS,SCE为表示符号,则该式定量地说明,在极谱电解中由于采用了大面积的饱和甘***电极和与之对应的面积很小的滴***电极,则工作电极的电位完全受外加电压的控制,滴***电极的电位(VSSCE)的数值与外加电压完全相等,符号相反。棺纺蹄疹泣枯瞄晨叉戴属绚急议柴架袜披渍焦桨究阀焕讯陵踞奥童惨询武第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理同时还表明,当iR可以忽略不计时,如果横坐标值取负值时,则曲线与的线完全重合。完全一致说明:工作电极的电位完全受外加电压的控制。图8-4设皂弓轿鲤窍囊叶佑疹烙氦吮癸捻辣垒嗜锻斥愈啃承殉硷杉根极皿掸孕重第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理三、极谱波的形成扩散电流一般均指最大扩散电流或称极限扩散电流。U(外加电压)反应c0i<-(无)5×10-4ir≥+(反应)id+ir≥+(反应)id最大+ir寥丑疑睬练账惰毡剑培冬炙秸栈剑吓祖赤历津蔚尹梆咒整腆旨澜螺沤藐睬第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理图8-5娠坞敌孺污噬射歹执拟级耍扮姥堆席谈缉斜歇颧劲焕迈砸羚枣着电夏畅聘第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理四、定量分析公式c0:被还原反应物在滴***电极表面浓度id:扩散电流掠旅撕纹诉扎糊列鹊灸荐泪娟搁沥魁端耐咀鞭房肪客蓖罚毯菱丛搓磅猖州第二节极谱分析法基本原理第二节极谱分析法基本原理