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第卷第期精细化工...
年月.
中间体
相转移催化法合成,一二甲氧基苯甲醛
刘福胜,李英春,于世涛,周昕,葛晓萍
青岛科技大学化工与制药工程学院,山东青岛
摘要:,甲苯为溶剂,十二烷基三甲
基氯化铵为相转移催化剂,对,一二甲氧基苯甲醛的合成反应进行了研究。在反应温度为—
℃,香兰素:硫酸二甲酯::催化剂:.:..的较佳工艺条件下,
产品收率% ,产品质量分数.% 。
关键词:,一二甲氧基苯甲醛;一甲氧基一羟基苯甲醛;硫酸二甲酯;相转移催化
中图分类号:. 文献标识码: 文章编号:———
,.二甲氧基苯甲醛是一种重要的医药中间甲氧基羟基苯甲醛在相转移催化剂和液碱
体和有机合成中间体¨ ,例如医药工业用它来合存在下,与硫酸二甲酯进行酯化反应,制得,.二
成药物甲基多巴及兽药敌菌净等。合成该产品所用甲氧基苯甲醛。反应式如下:

硫酸二甲酯,合成方法主要有以水为溶剂的液碱工\
艺和以苯或甲苯等非水溶性有机物为溶剂的固睬
体碱工艺。现有的工艺皆存在一定的缺点,前者
由于在水溶液中进行反应,在有强碱存在和较高的. 实验操作
温度下,硫酸二甲酯极易水解,因此,必须将液碱和将一定量的香兰素、水和加到带有搅拌
∞,
硫酸二甲酯分多次加入,以便使反应尽可能在器、回流冷凝器和温度计的三口反应瓶中,室温下搅
~条件下进行,操作繁琐、难以控制。后者采用拌溶解后,加入一定量的甲苯。在~℃下同时
极性较小的非水溶性溶剂,固体碱在其中的溶解度滴加一定量的硫酸二甲酯和% 的水
过小,为提高反应转化率,需要较高的反应温度和较溶液。在该温度下搅拌反应。降温,静置分层,
长的反应时间,从而导致副反应增多,产物收率降水相用甲苯提取×,甲苯层用饱和硫酸钠
低,文献报道的产物收率可达% ~% ,但作者水溶液洗至中性,用无水硫酸钠干燥后减压蒸馏,收
经多次实验,未能重复出该收率结果,产物收率只有集~℃/.馏分。所得产物为白色无
%左右。为进一步提高产物收率,作者通过对现定型结晶,熔点~ 文献值~℃,经
有的两种工艺进行对比实验并分析后,将二者结合气相色谱分析质量分数.% 。
起来,提出了在相转移催化剂存在下,以甲苯等非水
结果与讨论
溶性有机物为溶剂的液碱工艺,取得了满意结果,产
物收率% ,产物质量分数.% 。. 催化剂的选择
对几种常用的季铵盐型相转移催化剂进行了考
实验
察。所得结果列于表。
. 试剂及仪器从表可以看出,与无相转移催化剂时相比,相
所用试剂均为化学纯试剂。一数字熔转移催化剂的加入可显著提高产物收率。所考察的
点仪;岛津一型气相色谱仪;氢焰离子检测几种催化剂的催化效果都比较令人满意,其中以高
器。碳烷基季铵盐的催化活性更高一些。考虑到催化剂
. 实验原理的价格和易得性,选择十二烷基三甲基氯化铵作为
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精细化工第卷
该反应的催化剂。. 用量对产物收率的影响
在该反应中的作用有两方面,一是与香
表催化剂的选择实验结果①
兰素分子中的羟基反应生成酚钠中间体,以促进其
与硫酸二甲酯的烷基化反应;另一方面是及时中和