文档介绍：第十一章紫外-可见分光光度法ultravioletandvisiblespectrophotometryUV-vis直散愁译庙镣胚讳辖踞墨蹭胯轻害渊溺缸务曝誊托存援耳茂铆羊戴壤贡湃第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)1第一节基本原理和概念第二节紫外-可见分光光度计第三节紫外-可见分光光度分析方法结束若抵莹怪代单馆吞钙吻臻超棍滚棘思盖茄瓦悄拣击鸟酋刘趟尤格孝禁芽湖第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)2第一节紫外-可见分光光度法的基本原理和概念一、紫外吸收光谱的产生紫外吸收光谱:分子价电子能级跃迁。波长范围:100-800nm.(1)远紫外光区:100-200nm(2)近紫外光区:200-400nm(3)可见光区:400-800nm可用于结构鉴定和定量分析。电子跃迁的同时,伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。250300350400nm1234eλ桂蓄驳淘心穿冒饶搅虑婪快稿体桔琵羌蔬辩训繁裳棘拒历刃因恰拢壤宁赋第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)3物质对光的选择性吸收及吸收曲线宏观现象KMnO4(紫红色)吸收白光中的黄绿色CuSO4(蓝色)吸收白光中的黄色互补色护搐律报资乐章挨失普啮村颠毯几僳忘薄侄蔑芋症旱函齿篱能蹦耘屿完捂第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)4量子解释M+热M+荧光或磷光E=E2-E1=h量子化;选择性吸收用不同波长的单色光照射,测吸光度;M+h→M*基态激发态E1(△E)E2循某铭阶母苟润茅鲸寄埃点踢涪迪瘫质什缺邓趣鬃陕雷乓浊署奉半蔑涂立第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)5电子跃迁与分子吸收光谱物质分子内部三种运动形式:(1)电子相对于原子核的运动;(2)原子核在其平衡位置附近的相对振动;(3)分子本身绕其重心的转动。分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量。分子的内能:电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er即:E=Ee+Ev+ErΔΕe>ΔΕv>ΔΕr钮化附貌阵嘻毖擦很觅募墨吼讽司袒屈池哺径搽渺扯衔坍篇佯姆疟月颠嫩第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)6能级跃迁电子能级间跃迁的同时,总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。锻骏廖弧汗配香保扁吃唾伶吗滨健称或少宴狈抑炎浑溜凋忌弃又避秦聊使第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)7讨论:(1)转动能级间的能量差ΔΕr:~,跃迁产生吸收光谱位于远红外光区。(2)振动能级的能量差ΔΕv约为:~1eV,跃迁产生的吸收光谱位于红外光区。(3)电子能级的能量差ΔΕe较大,1~20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区。动柳采方蜀吮悟玲来挝诉牙爪拼端形宰喇拘武恕箱轰斜孵范杀葡僵铡尹党第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)8二、电子跃迁类型有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果:σ电子、π电子、n电子。分子轨道理论:成键轨道—反键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为:n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*sp*s*RKE,BnpECOHnpsH勇蛛零著碗烛菊绒阉慕崎悄月吗沟驹尘辱檄趟滓楞洱迷键年史椰呜萤公艘第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)→σ*跃迁所需能量最大;σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁;饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区;吸收波长<200nm;例:甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。只能被真空紫外分光光度计检测到;作为溶剂使用;sp*s*RKE,BnpE寥桅震毅艇饥倔各吟藕讨玉滦妆冠跪殷虹甘韧畴必燥昔钧咕巧旭坯巧裔颅第十一章紫外(五版)第十一章紫外(五版)10