文档介绍：重量分析法思考题9-1解释下列现象。(a)CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大;答:这是由于酸效应的影响。因为,随着[H+]的增大,也增大,也随之增大,即溶解度变大。所以,CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。(b)·L-·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小;答:Ag2CrO4的pKsp=·L-1AgNO3溶液中的溶解度mol·L-·L-1K2CrO4溶液中的溶解度mol·L-1所以,s1<s2,·L-·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小。(c)BaSO4沉淀要用水洗涤,而AgCl沉淀要用稀HNO3洗涤;答:BaSO4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。AgCl沉淀为无定形沉淀,不能用纯水洗涤,这是因为无定形沉淀易发生胶溶,所以洗涤液不能用纯水,而应加入适量的电解质。用稀HNO3还可防止Ag+水解,且HNO3加热易于除去。(d)BaSO4沉淀要陈化,而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化;答:BaSO4沉淀为晶形沉淀,陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀为非晶形沉淀。对于此类沉淀,陈化不仅不能改善沉淀的形状,反而使沉淀更趋粘结,杂质难以洗净。(e)AgCl和BaSO4的Ksp值差不多,但可以控制条件得到BaSO4晶形沉淀,而AgCl只能得到无定形沉淀;答:各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值,称为临界(过饱和)值。控制相对过饱和度在临界值以下,沉淀就以异相成核为主,能得到大颗粒晶形沉淀。,所以前者控制条件,比较容易保持过饱和度不超过临界值,得到晶形沉淀。而后者临界值太小,控制条件仍无法使过饱和度小于临界值,故只能得到无定形沉淀。(f)ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。答:由于HgS表面的S2-浓度比溶液中大得多,对ZnS来说,此处的相对过饱和度显著增大,因而导致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面无与S2-或Zn2+相同的离子,故不会出现继沉淀。9-2某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时,不分析情况,即用公式Ksp==[M3+][OH-]3计算,已知Ksp=1´10-32,´1-9mol·L-1。试问这种计算方法有无错误?为什么?答:错误。因为按此方法求得[OH-]=4´10-9mol·L-1,即pH=,显然是不合理的。当M(OH)3的Ksp极小时,所电离出的OH-不足以影响水的pH值,pH=。mol·L-19-3用过量的H2SO4沉淀Ba2+时,K+,Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重?此时沉淀组成可能是什么?已知离子半径:=133pm,=95pm,=135pm。答:K+的共沉淀较严重,沉淀组成可能为BaSO4+K2SO4。这是由于K+的半径与Ba2+的半径相近,易于生成混晶,从而引起共沉淀。9-4某溶液中含SO42-,Fe3+,Mg2+三种离子,今需分别测定其中的Mg2+和SO42-,而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时,应分别在什么酸度下进行为好?答:Fe(OH)3的pKsp=,Mg(OH)2的pKsp=,·L-1则生成Fe(OH)3沉淀时:mol·L-1,即pH=(OH)2沉淀时:mol·L-1,即pH=+应在pH2~8酸度下进行,此时Mg2+还未水解,Fe3+已形成Fe(OH)3沉淀,不干扰测定;而测定SO42-在pH>2酸度下进行即可。9-·L-·L-1Na2SO4溶液混合时,因浓度较高,需加入动物胶凝聚,使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物(,),其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好?答:·L-·L-1Na2SO4溶液混合后,生成的沉淀带正电荷,所以应加入带负电荷的动物胶,因此凝聚作用应在pH>9的酸度下进行。9-6Ni2+与丁二酮肟(DMG)在一定条件下形成丁二酮肟镍[Ni(DMG)2]沉淀,然后可以采用两种方法测定:一是将沉淀洗涤、烘干,以Ni(DMG)2形式称重;二是将沉淀再灼烧成NiO的形式称重。采用哪一种方法较好?为什么?答:应采用第一种方法为好。因为称量形式的摩尔质量越大,称量所引起的相对误差越小。Ni(DMG)2的