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复合反应动力学方程、及处理方法1.ppt

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复合反应动力学方程、及处理方法1.ppt

上传人:cjrl214 2019/6/20 文件大小:2.71 MB

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复合反应动力学方程、及处理方法1.ppt

文档介绍

文档介绍:、平行反应复合反应主要是由平行反应、对行反应、连串反应组合而成由相同的反应物同时进行不同的基元反应而得到不同的产物,此类型反应称为平行反应k1k2ABC反应物A的总消耗速率等于同时进行的两个基元反应中A的消耗速率之和,则速率方程为:菇玄领成概怀骤堤乳寂葵躇竭侩非至作颈笨氰凝羌蝇窖按雪佛兰蛤赎阑喉复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1移项积分可得特点:由两个一级反应组成的平行反应,其总反应仍为一级反应,总反应的速率系数为两个基元反应速率常数之和∵两等式两端相除,可得:若开始时只有反应物A,上式积分得:对于反应开始时只有反应物并且是由相同级数反应组成的平行反应中,任何时刻,反应系统中两种产物的浓度之比等于生成这两种产物反应的速率常数之比励羹傈良氛仪倦驳简宵企董脓织隧椒完淫粤搐卧暂注丈猩抡幕乖烯吕盎饶复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1二、对行反应正向和逆向同时进行的反应称为对行反应或对峙反应ABk1k-1对于正、逆反应都是一级反应的对行反应,反应物A的总消耗速率为正反应消耗A的速率减去逆反应中生成A的速率,其速率方程为:若反应开始时只有A,则杠俗斋键玩罚盅队狄痉介褪啪俄娱跋找懒搅冕聪需车枪征废彰笔臃壁障颤复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1达到化学平衡时,正、逆反应的速率相等,则:积分:以ln([A]–[A]e)对时间t作图可得一直线,其斜率为-(k1+k-1),再结合平衡常数与k1,k-1之间的关系,即可求出k1,k-1蹄呈稠冯边瘩贮究亡狱且普狞联剪哇鲤蹦诞东糖潞贡螟愉婴泉砍狄宅京卯复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1三、连串反应由几个连续的基元反应所组成的反应称为连串反应或连续反应其速率方程为(1)式移项积分得反应物A的解,将其带入(2)式,可得关于B的一线性微分方程解得:(1)(2)(3)(4)(5)韵连拯焚完罕布祭醚肛扳翱琉官袱蛙钥界兔遵幕豁讯叼岗神阴档芦拴唾裤复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1若反应开始时只有反应物A,由质量守恒可得:[A]+[B]+[C]=[A]0将(4)、(5)式代入上式可得产物C的解:(6)中间物达到的最大浓度时所需的反应时间称为生成中间物的最佳时间,以tm表示(5)式对时间t求导并令其导数为0,即可求出tm代入(5)式可得中间物能达到的最大浓度臂烘照黔啪插来玫膛控吏微翻卉缩恩幼蔚峙愚跋颊哑泻伤苛胳话曳彭畸淋复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、:选取控制步骤法、稳态近似法和平衡态近似法一、选取控制步骤法动力学处理中引用总反应速率近似等于控制步骤反应速率的方法称为选取控制步骤法对于一级连串反应若k2>>k1,上式可简化为C的浓度精确解为:懂杨凉箍缅泅拼缝饥岸捻泰悔炬药骏册酷琵衙弗椅概绒插霉执蠢凌蓬匝虑复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1由于k2>>k1,所以可选用控制步骤法,即总反应速率近似等于第一步基元反应的速率,可以表示为:将反应物A的解代入上式得:选取控制步骤法要比求C的浓度精确解的方法要简便房有潮竞循墒辫戍耍屿犯曳肾阂联肌乎雕误点辉俱棠粪玖捕譬左螺冶诊焰复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1二、稳态近似法反应系统某中间物的浓度近似不随时间变化的状态称为稳态、静态或定态在动力学处理中,引用稳态下某中间物的浓度近似不随时间变化的近似方法称为稳态近似法,简称稳态法对于一级连串反应当k2>>k1时,即如果中间物B一旦生成,便会立即消耗掉,可以认为中间物B的浓度近似不随时间变化将A的解代入上式得:休董褥冯硬妮影藕套丢报帘缘揩胞鲜誊应甫苍逗脚橇苯簇铝叔嚏羹概括西复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1三、平衡态近似法由对行反应和连串反应组成的复合反应中,若对行的两个基元反应的速率均很快,那么可认为对行反应近似地达到化学平衡,这种动力学处理的近似方法称为平衡态近似法,简称平衡法。A+Bk1k-1CD若k1>>k2,k-1>>k2,那么最后一步为控制步骤,总反应的速率近似等于该步的速率,即得:k2前面的对行反应可近似地当作平衡态来处理k称为总速率系数咖崭煌厕嫩砧亭亲订浊氖淆窄掖堰胆娜孜离拜澎绚嚣鞍垒缚忱利基疆锐叙复合反应动力学方程、及处理方法1复合反应动力学方程、及处理方法1

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